ethyl 3-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 247922-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 247922-02-7
• 化学式: C₃₁H₃₆O₆S
• 分子量: 536.689
• InChiKey: OHUMNOLNYILXQJ-NBCLCUQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 、 溴 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 2-azidoethyl 3-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  流感嗜血杆菌c和f荚膜多糖重复单元的磷酸二酯连接的低聚异构体的合成。

  摘要：

  通过从α/β混合物中结晶前体半缩醛的纯α-异头物结晶，在c型中形成α-连接的单酯H-膦酸酯的立体特异性是可能的，而在f型中，半缩醛的分离是直接分离的α-异头物。随后使用三咪唑基膦进行膦酰化而不进行异构化。使用新戊酰氯作为偶联剂，进行异头磷酸二酯键的形成，然后对形成的二酯H-膦酸酯进行I（2）/ H（2）O氧化。原始实验完全没有提供二酯产物，但是优化氧化条件（降低温度和在加入I（2）之前用吡啶稀释）可以得到良好的二聚体收率（71％和81％），随后，除去二聚体中的临时甲硅烷基保护基团后，三聚体的收率合理（36％和37％），并伴随着二聚体磷酸酯键的水解。通过催化氢解的一步脱保护有效地提供了目标二聚体（30和36）和三聚体结构（32和39）。合成方案允许进一步延伸以得到更高的低聚物。

  DOI：

  10.1021/jo001302m
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 3-O-acetyl-2,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [EN] VACCINES AGAINST STREPTOCOCCUS PNEUMONIAE SEROTYPE 8
  [FR] VACCINS CONTRE STREPTOCOCCUS PNEUMONIAE SÉROTYPE 8

  摘要：

  本发明涉及一般式（I）的合成糖苷，与肺炎链球菌8型蒽聚糖有关，以及它们的结合物，以及利用所述糖苷和结合物在人类和/或动物宿主中引发保护性免疫反应。此外，一般式（I）的合成糖苷结构可用作免疫学检测中的标记，用于检测针对肺炎链球菌细菌的抗体。

  公开号：

  WO2016046420A1

文献信息

• Stereoselective 1,2-cis-galactosylation assisted by remote neighboring group participation and solvent effects
  作者：Alexei V. Demchenko、Emmanuel Rousson、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01203-4

  日期：1999.9

  Iodonium-ion promoted glycosylations in 1,4-dioxane/toluene with galactosyl donors having an electron-donating neighboring group participating functionality at C-4 give exceptional high α-anomeric selectivities.

  碘鎓离子在1,4-二恶烷/甲苯中促进的糖基化反应以及在C-4上具有供电子的邻近基团参与官能团的半乳糖基供体赋予了极高的α-异头异构体选择性。
• Synthesis of tri- and pentasaccharide fragments corresponding to the O-antigen of Shigella boydii type 6
  作者：Abhishek Santra、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.10.032

  日期：2010.11

  A convenient synthetic strategy for the synthesis of the acidic pentasaccharide repeating unit and its trisaccharide fragment corresponding to the O-antigen of Shigella boydii type 6 has been successfully developed. A stereoselective sequential glycosylation method has been exploited to obtain the target tri- and pentasaccharide derivatives. Most of the synthetic intermediates were solid and prepared

  一种方便的合成策略，用于合成酸性五糖重复单元及其三糖片段（对应于波氏志贺氏菌的O-抗原）类型6已成功开发。已经开发了立体选择性顺序糖基化方法以获得目标三糖和五糖衍生物。大多数合成中间体是固体，经过一系列保护-脱保护反应后，可从市售还原糖中以高收率制备。后期TEMPO介导的选择性氧化反应最终导致含有葡糖醛酸单元的五糖。选择2-（4-甲氧基苯氧基）乙基作为端基保护基，以提供与乙二醇连接基连接的三糖和五糖衍生物。
• The Influence of the Electron Density in Acyl Protecting Groups on the Selectivity of Galactose Formation
  作者：Kim Greis、Sabrina Leichnitz、Carla Kirschbaum、Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Gerard Meijer、Gert von Helden、Peter H. Seeberger、Kevin Pagel

  DOI：10.1021/jacs.2c05859

  日期：2022.11.9

  Cryogenic infrared spectroscopy in helium nanodroplets and density functional theory calculations revealed the existence of dioxolenium-type intermediates for this reaction, which suggests that remote participation of the pivaloyl protecting group is the origin of the high α-selectivity of the pivaloylated building blocks. According to these findings, an α-selective galactose building block for glycosynthesis

  1,2-顺式的立体选择性形成-糖苷键是碳水化合物合成的主要瓶颈。我们在这里通过微调远程参与的效率来研究酰基保护基团中的电子密度如何影响立体选择性。富电子 C4-新戊酰化半乳糖结构单元显示出前所未有的 α-选择性。另一方面，具有吸电子基团的三氟乙酰化对应物表现出较低的选择性。氦纳米液滴中的低温红外光谱和密度泛函理论计算揭示了该反应中存在二氧杂烯鎓型中间体，这表明新戊酰保护基的远程参与是新戊酰化结构单元高 α-选择性的来源。根据这些发现，基于合理的考虑开发了一种用于糖合成的 α-选择性半乳糖构建块，随后用于自动聚糖组装，表现出完全的立体选择性。基于在糖基化反应中获得的选择性以及红外光谱和密度泛函理论的结果，我们提出了这些反应可以进行的机制。