4,6-O-benzylidene-D-gulal | 84275-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-D-gulal
• 英文别名: 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-xylo-hex-1-enopyranoside
• CAS: 84275-97-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: XMDUTBYCCVWPLD-VCKSIFHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 4,6-O-benzylidene-D-gulal 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以77%的产率得到3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-gulal
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 4,6-O-benzylidene-D-gulal
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r

文献信息

• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF 4,6-<i>O</i>-BENZYLIDENEGLYCALS FROM METHYL 2,3-ANHYDRO-4,6-<i>O</i>-BENZYLIDENE-α-D-HEXOPYRANOSIDES
  作者：Nobuo Tsuda、Sumio Yokota、Takashi Kudo、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/cl.1983.289

  日期：1983.3.5

  The reaction of methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside (l) with ethylmagnesium bromode in the presence of CuI afforded 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-rlbo-hex-1-enopyranoside (2), Similarly, methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-gulopyranoside (6) gave 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-D-xylo-hex-1-enopyranoside (7).

  在 CuI 存在下，甲基 2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-α-D-别吡喃糖苷 (l) 与溴化乙基镁反应得到 4,6-O-亚苄基-1,2-二脱氧-D -rlbo-hex-1-enopyranoside (2)，类似地，甲基 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-gulopyranoside (6) 得到 4,6-O-benzylidene-1,2-双脱氧-D-木-己-1-烯吡喃糖苷 (7)。
• A route from d-galactose to the aggregation pheromone component (-)-α-multistriatin
  作者：Alain Lagrange、Alain Olesker、Sonia Soares Costa、Gabor Lukacs、Ton That Thang

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85035-0

  日期：1982.11