二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯 | 112302-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯
• 英文名称: dimethyl 4,6,6-trimethyl-5,7-dioxobicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1S,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-dioxobicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 112302-02-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: TVPFZTQNGKWKAC-PSLIRLAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯 在 铂 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 苯乙酮 、 sodium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~80.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 171.67h， 生成 methyl 4,4-endo-8-trimethyl-3,6-dioxo-cis-bicyclo<3.3.0>octane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Yates, Peter; Burnell, D. Jean; Freer, Vernon J., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 69 - 77

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 7-acetoxy-4,6,6-trimethyl-5-oxyobicyclo<2.2.2>octa-2,7-diene-2,3-dicarboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到二环[2.2.2]辛-2-烯-2,3-二羧酸,1,5,5-三甲基-6,8-二羰基-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Yates, Peter; Burnell, D. Jean; Freer, Vernon J., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 69 - 77

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 4-Acetoxy- and 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones as Nondimerizing Alternatives to 2,6,6-Trimethyl-2,4-cyclohexadienone. Efficient Synthesis of Several Bicyclo[2.2.2]octenone Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shi-Yi Chang、Shyue-Sheng Lu、Polisetti Dharma Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-1999-2581

  日期：1999.2

  4-Acetoxy- and 4-trifyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones were employed as non-dimerizing alternatives to 2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone in Diels-Alder reactions with substituted acetylenes which facilitated the synthesis of substituted bicyclo[2.2.2]octen-2,5-diones, bicyclo[2.2.2]octadienones and 5-methylenebicyclo[2.2.2]octen-2-ones.

  4-乙酰氧基和4-三氟甲氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮被用作非二聚化的替代品，用于与取代乙炔的Diels-Alder反应，从而促进了取代的双环[2.2.2]辛-2,5-二烯酮、双环[2.2.2]辛二烯酮和5-亚甲基双环[2.2.2]辛-2-烯酮的合成。
• Diels−Alder Reactions of 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone. An Expedient Methodology for the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones and Bicyclo[2.2.2]octa-5,7-dien-2-ones
  作者：Yu-Shiang Lin、Shi-Yi Chang、Ming-Shyong Yang、Chitneni Prasad Rao、Rama Krishna Peddinti、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo035429y

  日期：2004.1.1

  4-cyclohexadienone 12 in Diels−Alder reactions with acetylene derivatives 5a−d to prepare the adducts 6a−d and 11a−e in excellent yields. Compounds 11a−d were initially prepared by the alcoholysis of 6a−d to afford bicyclo[2.2.2]octene-2,5-diones 7a−d followed by treatment of 7a−d with N-phenyltriflimide in the presence of LHMDS at −78 °C. Diels−Alder reaction of 13 with an acetylene equivalent, phenyl vinyl

  4-三氟乙氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二酮（13），双环[2.2.2]辛烯酮1a - j和15a - j以及双环[2.2.2]辛二烯酮2a - f的合成描述了图6a - d和11a - f。2,4-环己二烯酮4和13被用于首次作为nondimerizing和容易获得的替代2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮12在狄尔斯-阿尔德反应与乙炔衍生物5A - d以制备加合物6a - d和11a - e具有优异的产量。首先通过6a - d的醇解制备化合物11a - d，得到双环[2.2.2]辛烯-2,5-二酮7a - d，然后在LHMDS存在下于-下用N-苯基三氟甲酰亚胺处理7a - d。 78℃。还研究了13与乙炔等效物苯基乙烯基亚砜的Diels-Alder反应。各种烯烃双亲二烯体14a - j与13的Diels-Alder反应的详细研究已经进行了高产率地提供环加合物15a - j。在[Pd（PPh
• Photochemistry of Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-diones and the Corresponding 5-Hydroxyimino and 5-Methylene Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shyue-Sheng Lu、Chitneni Prasad Rao、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo0301191

  日期：2003.8.1

  1a-c underwent chemoselective oxa-di-pi-methane rearrangement under sensitized conditions and suffered formal ketene extrusion upon direct irradiation. Direct irradiation of 1d afforded 11d via formal ketene extrusion but under sensitization it remained unchanged. Oximes 2a-d suffered ketene extrusion upon direct irradiation and E/Z isomerization under sensitized conditions. On the other hand, 5-methylenebicyclo[2

  描述了包含多个发色体系的几种标题化合物1-3的合成和光化学。2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮（5）与乙炔6a-d的Diels-Alder反应提供了加合物7a-d，该加合物在水解后提供了所需的双环[2.2.2]辛二酮1a-d。 。通过在吡啶中用盐酸羟胺处理由二酮1a-d制得肟2a-d。通过相应二酮1a-d的化学选择性Wittig反应获得5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-ones 3a-d。双环[2.2.2]辛烯二酮1a-c在敏化条件下进行了化学选择性的oxa-di-pi-甲烷重排，并在直接照射下遭受了正式的乙烯酮挤出。通过正式的乙烯酮挤出，直接照射1d可得到11d，但在敏化作用下，它保持不变。肟2a-d在直接照射下和在敏化条件下的E / Z异构化作用下发生了乙烯酮挤出。另一方面，通常对5-亚甲基双环[2.2.2] oct-7-en-2-one 3a-d进行1，3-酰基