(2RS,6RS,8SR)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane | 77610-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2RS,6RS,8SR)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: trans,cis-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；(E,Z)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；2,8-Dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；(+/-)-(Z,Z)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 77610-94-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: AHOKGTBIWXGZNE-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,6RS,8SR)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane 在 镍 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2S,10S)-undecane-2,10-diol
  参考文献：
  名称：

  Furanyl spiroketals as stereochemical relays in the synthesis of 1,9-anti diols: synthesis of insect pheromones

  摘要：

  A suite of spiroketal insect pheromones (15 and 17a-d) has been synthesised in good yield and with very high levels of diastereoselectivity via furanyl spiroketals. Remote asymmetric induction is achieved under thermodynamic control. The use of furanyl spiroketals as temporary scaffolds in the synthesis of 1,9-anti diols has been demonstrated with the synthesis of the swede midge pheromone (2S, 10S)-2, 10-diacetoxyundecane 1. The enzymatic resolution of a C-2 symmetric 1,9-anti diol was used as a confirmation of diastereomeric purity. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.06.004
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 platinum(IV) oxide 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 8.5h， 生成 (2RS,6RS,8SR)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  羟基醚的环化成螺缩醛。过渡态位置的证据及其对缩醛形成中立体电子效应的影响

  摘要：

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750217

文献信息

• Synthesis of three stereoisomeric forms of 2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane, the main component of the cephalic secretion of andrena wilkella
  作者：Kenji Mori、Kaichi Tanida

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98857-x

  日期：1981.1

  Three stereoisomers of 2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5,5]undecane were synthesized from acetoacetic ester by utilizing its yeast reduction and dianion alkylation.

  利用乙酰乙酸酯的酵母还原和二价阴离子烷基化反应，从乙酰乙酸酯合成了2,8-二甲基-1,7-二氧杂螺[5,5]十一烷的三种立体异构体。
• Cyclization of Hydroxyenol Ethers into Spiroacetals. Evidence for the position of the transition state and its implication on the stereoelectronic effects in acetal formation
  作者：Normand Pothier、Solo Goldstein、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1002/hlca.19920750217

  日期：1992.3.18

  controlled cyclizations of the same four hydroxyenol ethers produced, along with the more stable spiroacetals mentioned above, the less stable spiroacetals 23, 25, and 28. These results show that the kinetically controlled cyclization takes place via an early transition state which produces a mixture of the less stable and the more stable isomers. These results are explained by an early transition state

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。
• Spiroacetals from dienones and hydroxyenones by mercury(II) cyclisation
  作者：William Kitching、Judith A. Lewis、Mary T. Fletcher、James J. De Voss、Richard A. I. Drew、Christopher J. Moore

  DOI：10.1039/c39860000855

  日期：——

  Dienones and hydroxyenones are converted efficiently into spiroacetals by hydroxymercuration–cyclisation followed by either reductive or oxidative removal of mercury.

  通过羟基汞化-环化，然后还原或氧化去除汞，将二烯酮和羟烯酮有效地转化为螺缩醛。
• A Short Enantiosynthesis ofDioxaspiroacetalic Semiochemicals by Using Chiral Building-Blocksfrom<i>rac</i>-1,n-Alkanediols by Lipase-Mediated Resolution
  作者：Isidoro Izquierdo、María T. Plaza、Miguel Rodríguez、Juan A. Tamayo

  DOI：10.1055/s-2003-40205

  日期：——

  (2R,6S,8R)-2,8-Dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane (la) and its enantiomer 1b, have been synthesized by Wittig's methodology using the ylide from acetone-1,3-bis(triphenylphosphonium) chloride and the appropriately protected aldehydes from chiral 1,3-butanediols. The latter are prepared by a chemoenzymatic resolution procedure.

  (2R,6S,8R)-2,8-Dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5] undecane (la) 及其对映异构体 1b 已通过 Wittig 的方法使用来自 acetone-1,3-bis(triphenylphosphonium) 的叶立德合成) 氯化物和适当保护的醛免受手性 1,3-丁二醇的影响。后者是通过化学酶拆分程序制备的。
• Chemistry of fruit flies. Composition of the rectal gland secretion of (male) Dacus cucumis (cucumber fly) and Dacus halfordiae. Characterization of (Z,Z)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  作者：William Kitching、Judith A. Lewis、Michael V. Perkins、Richard Drew、Christopher J. Moore、Volker Schurig、Wilfried A. Koenig、Wittko Francke

  DOI：10.1021/jo00277a028

  日期：1989.8