methyl (2S,3aS,8aS)-[3a-bromo-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tertbutoxycarbonyl]-2-carboxylate | 1512867-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3aS,8aS)-[3a-bromo-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tertbutoxycarbonyl]-2-carboxylate
• 英文别名: (2S,3aS,8aS)-1,8-di-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
• CAS: 1512867-48-9
• 化学式: C₂₂H₂₉BrN₂O₆
• 分子量: 497.386
• InChiKey: GIMPEGKTVYWHKX-JIGPKXGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  85.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3aS,8aS)-[3a-bromo-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tertbutoxycarbonyl]-2-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 四丁基氟化铵 、 silica gel 、 silver sulfate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 81.67h， 生成 (3S,5aR,10bS,11aS)-10b-hydroxy-3-((2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1H-indol-3-yl)methyl)-6-(2-methylbut-3-yn-2-yl)-2,3,6,10b,11,11a-hexahydro-4H-pyrazino[1',2':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-1,4(5aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  冈果胺C，J，L和SU的发散合成

  摘要：

  六种新颖的冈卡胺（C，J，L和SU）的总合成是通过涉及几个步骤的精确合成方案完成的，实际收率为6.7％-23％。这项研究的意义包括设计一种成功且方便的合成方法，该方法可通过环丙基氮杂吲哚啉和氮杂的亲核攻击制备3a-羟基-吡咯并[2,3-b]-吲哚和C-7戊烯基化的1-色氨酸衍生物-N-反向异戊烯基色氨酸的-Claisen重排。

  DOI：

  10.1039/d0ob00587h
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 potassium nitrite 、 氢溴酸 、 氧气 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.08h， 生成 methyl (2S,3aS,8aS)-[3a-bromo-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tertbutoxycarbonyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐催化色胺/色酚的经济且可持续的溴环化反应以批量和流动方式获得六氢吡咯并[2,3-b]吲哚/四氢呋喃吲哚啉

  摘要：

  成功实现了高效、简洁的溴环化反应，将色胺/色酚衍生物以经济、绿色的方式转化为有价值的HPI/TFI支架。此外，溴环化和芳香溴化的可控级联转化也顺利实现，形成二溴化HPI和TFI。批量生产和连续流生产均可成功扩大生产规模。与以前的所有方法相比，我们的工艺最显着的特点是产生的水是主要废物。值得注意的是，这种新方案的成功应用已被药物和天然产物合成所证明。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.109280

文献信息

• 一种天然产物Okaramines的制备方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN109438455B

  公开（公告）日：2021-11-16

  本发明涉及一种天然产物Okaramines的制备方法。所述制备方法包括如下步骤：S1：式（Ⅰ）所示的原料1和式（Ⅱ）所示的原料2进行缩合反应得式（Ⅲ）所示的中间体；S2：式（Ⅲ）所示的中间体与SiO2、哌啶进行脱保护关环反应得式（Ⅳ）所示的化合物；S3：式（Ⅳ）所示的化合物与炔试剂反应，然后催化氢化得式（Ⅴ）所示的化合物；S4：式（Ⅴ）所示的化合物经克莱森重排得到式（Ⅵ）所示的化合物。本发明提供的制备方法原料廉价易得，步骤少，操作简单，合成过程中无需贵重的试剂，产物收率高，后处理安全方便，可满足大量生产的需要以及对生物活性测试的需要。
• An environmentally friendly protocol for oxidative halocyclization of tryptamine and tryptophol derivatives
  作者：Jun Xu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/c7gc01341h

  日期：——

  environmentally friendly and efficient protocol (KX/oxone) for oxidative halocyclization of tryptamine/tryptophol derivatives was developed and demonstrated with 28 examples and concise total synthesis of cyclotryptamine alkaloid protubonines A and B. The distinct advantage of this protocol over all previous methods is that no organic byproduct is generated from a halogenating agent or oxidant, thus greatly reducing

  开发了一种环境友好，高效的方案，用于色胺/色氨酸衍生物的氧化卤代环化反应，并通过28个实例进行了证明，并简明地合成了环色胺生物碱A和B的全合成。与所有先前方法相比，该方案的独特优势在于：卤化剂或氧化剂不会产生有机副产物，因此大大降低了卤代环化对环境的影响，并促进了反应后的纯化。
• Total Synthesis of Homo- and Heterodimeric Bispyrrolidinoindoline Dioxopiperazine Natural Products
  作者：Andrea Areal、Marta Domínguez、Pim Vendrig、Susana Alvarez、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c01273

  日期：2021.6.25

  Total synthesis and structural confirmation of homo- and heterodimeric bispyrrolidinoindoline dioxopiperazine alkaloids isolated from fungi and bacteria, namely, ditryptoleucine A, ditryptoleucine B (11), the N,N′-bis-demethylated analogue (+)-12, (−)-dibrevianamide F (13), (−)-SF-5280-451 (14), tetratryptomycin A (15), (−)-tryprophenaline (17), and (−)-SF-5280-415 (18), has been carried out starting

  从真菌和细菌中分离的同型和异型二聚二吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪生物碱的全合成和结构确认，即双色亮氨酸 A、双色亮氨酸 B ( 11 )、N,N' -双-去甲基类似物 (+)- 12 , (-)-双短酚酰胺 F ( 13 )、 (-)-SF-5280-451 ( 14 )、四色霉素 A ( 15 )、 (-)-色氨酸 ( 17 ) 和 (-)-SF-5280-415 ( 18 ))，从色氨酸衍生的相应双吡咯烷二氢吲哚开始。我们合成天然双色亮氨酸分离物的所有可能的非对映异构体的努力揭示了决定二氧代哌嗪环形成速率和效率的结构因素，在某些情况下通过伴随的差向异构化导致非对映异构体混合物的形成，从而形成其推定的单体二氧代哌嗪二肽生物遗传前体，以及与稠合的 1,3,5-triazepan-6-one 杂环的二聚体的替代形成。
• Total Synthesis and Structural Revision of (-)-Protubonine A and (-)-Protubonine B
  作者：Paula Lorenzo、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201400029

  日期：2014.4

  The proposed structures of (–)-protubonine A and (–)-protubonine B, which are pyrrolidinoindoline diketopiperazine alkaloids that were isolated from the marine-derived fungus Aspergillus sp. SF-5044, have been synthesized and correspond to diastereomers of the natural isolates. The total syntheses, herein, established the stereostructures of the alkaloids as the C-11 epimers of the purported structures

  (-)-protubonine A 和 (-)-protubonine B 的拟议结构，它们是从海洋来源的真菌 Aspergillus sp. 中分离的吡咯烷并吲哚啉二酮哌嗪生物碱。SF-5044 已合成，对应于天然分离物的非对映异构体。本文中的全合成将生物碱的立体结构确定为所声称结构的 C-11 差向异构体。