(1R,2R,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one | 1313587-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one
• 英文别名: (1R,2R,4S)-4-[(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one
• CAS: 1313587-46-0
• 化学式: C₂₈H₅₄O₇Si
• 分子量: 530.818
• InChiKey: BWTWTISWKQFMCW-MQDHPAQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one 在 Me₄NB(OAc)3H 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl [(2S,3R)-3-{(4R,5S,6R)-6-[(S)-1-{(4R,5S,6R)-6-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}ethyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}but-2-yloxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过双链延伸高效不对称合成含有多达 10 个连续立体中心的长链聚酮化合物

  摘要：

  2,3-anti-3,4-syn-stereotriad (1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-3-[(1S)-1-phenylethoxy]-5-oxopent- 1-基异丁酸酯{(-)-8，在一锅操作中由衍生自pentan-3-one和(1E,3Z)-1[(1S)-苯基乙氧基]-的三甲基甲硅烷基(Z)-烯醇醚获得2-methylpenta-1,3-dien-3-ylisobutyrate 通过 SO2 umpolung} 含有乙酮部分，该部分与乙醛发生非对映选择性交叉羟醛反应。在随后的还原之后，获得了（Z）-烯醇异丁酸酯单元保持完整的各种非对映立体六联体（包含六个连续立体中心的聚丙酸酯片段）。经过适当的保护，它们被转化为相应的锂（Z）-烯醇化物，其可与异亚丙基 D-甘油醛 [(+)-9] 反应生成被还原为各种立体异构体（具有十个连续立体中心的聚

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100196
• 作为产物：
  描述：

  (1Z,2S,3R,4S,6S,7R)-1-ethylidene-7-hydroxy-2,4,6-trimethyl-5-oxo-3-[(1S)-1-phenylethoxy]octyl isobutyrate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 methyllithium lithium bromide 、 水 、 四氯化钛 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 (1R,2R,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one 、 (1S,2S,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one 、 (1R,2S,4S)-4-{(4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl}-1-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-hydroxy-2-methylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过双链延伸高效不对称合成含有多达 10 个连续立体中心的长链聚酮化合物

  摘要：

  2,3-anti-3,4-syn-stereotriad (1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-3-[(1S)-1-phenylethoxy]-5-oxopent- 1-基异丁酸酯{(-)-8，在一锅操作中由衍生自pentan-3-one和(1E,3Z)-1[(1S)-苯基乙氧基]-的三甲基甲硅烷基(Z)-烯醇醚获得2-methylpenta-1,3-dien-3-ylisobutyrate 通过 SO2 umpolung} 含有乙酮部分，该部分与乙醛发生非对映选择性交叉羟醛反应。在随后的还原之后，获得了（Z）-烯醇异丁酸酯单元保持完整的各种非对映立体六联体（包含六个连续立体中心的聚丙酸酯片段）。经过适当的保护，它们被转化为相应的锂（Z）-烯醇化物，其可与异亚丙基 D-甘油醛 [(+)-9] 反应生成被还原为各种立体异构体（具有十个连续立体中心的聚

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100196

文献信息

• Efficient Asymmetric Synthesis of Long-Chain Polyketides Containing up to Ten Contiguous Stereogenic Centres by Double Chain Elongation
  作者：Maris Turks、Kelly A. Fairweather、Rosario Scopelliti、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/ejoc.201100196

  日期：2011.6

  containing six contiguous stereogenic centres) in which the (Z)-enol isobutyrate units remained intact were obtained. After suitable protection, these were converted into their corresponding lithium (Z)-enolates, which could react with isopropylidene D-glyceraldehyde [(+)-9] to give aldol products that were reduced to various stereodecads (polyketides with ten contiguous stereogenic centres). The disclosed chemistry

  2,3-anti-3,4-syn-stereotriad (1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-3-[(1S)-1-phenylethoxy]-5-oxopent- 1-基异丁酸酯(-)-8，在一锅操作中由衍生自pentan-3-one和(1E,3Z)-1[(1S)-苯基乙氧基]-的三甲基甲硅烷基(Z)-烯醇醚获得2-methylpenta-1,3-dien-3-ylisobutyrate 通过 SO2 umpolung} 含有乙酮部分，该部分与乙醛发生非对映选择性交叉羟醛反应。在随后的还原之后，获得了（Z）-烯醇异丁酸酯单元保持完整的各种非对映立体六联体（包含六个连续立体中心的聚丙酸酯片段）。经过适当的保护，它们被转化为相应的锂（Z）-烯醇化物，其可与异亚丙基 D-甘油醛 [(+)-9] 反应生成被还原为各种立体异构体（具有十个连续立体中心的聚