4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methylene-pentan-2-one | 169690-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methylene-pentan-2-one
• 英文别名: 4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylidenepentan-2-one
• CAS: 169690-46-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: BEKZOOSUGJKZBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methylene-pentan-2-one 、 乙硫醇 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-ethylsulfanylmethyl-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过将硫醇立体选择性共轭加成到Baylis-Hillman加合物中，可以简单地制备β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物

  摘要：

  在催化量的硫醇锂存在下，硫醇向Baylis-Hillman加合物的亲核加成反应顺利进行，从而立体选择性地生成顺式-β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01318-7
• 作为产物：
  描述：

  2-苯并噁唑甲腈,7-甲基- 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methylene-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman加合物的顺式立体控制二羟基化†

  摘要：

  Baylis-Hillman加合物1的羟基化表现为高水平的非对映异构控制。讨论了解释这种选择性的机械原理。

  DOI：

  10.1002/recl.19951140418

文献信息

• A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from β-hydroxy-α-thioalkylesters prepared from Michael/aldol tandem reaction or stereoselective addition of thiols to the Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Hiromasa Mitsudera、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.035

  日期：2003.12

  A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from thio-Michael/aldol tandem adduct is described. syn-Selective tandem reaction followed by amidation and intramolecular SN2 reaction provided β-lactams in diastereomerically pure form. The tandem reaction with aliphatic aldehydes, on the other hand, afforded a mixture of diastereomers of corresponding tandem adducts in about 3:1 ratio so that the

  描述了由硫代迈克尔-迈克尔/醛醇双键加合物方便地立体选择性合成β-内酰胺。syn-选择性串联反应，然后进行酰胺化和分子内S N 2反应，提供非对映体纯形式的β-内酰胺。另一方面，与脂族醛的串联反应以约3∶1的比例提供了相应的串联加合物的非对映异构体的混合物，使得转化为β-内酰胺提供了非对映异构体的混合物。作为制备串联加合物的另一种方法，开发了将脂肪族硫醇立体选择性迈克尔加成到Baylis-Hillman加合物中的方法。立体选择性对羟基上的保护基敏感，TBS保护带来了最成功的合成选择性形成串联加合物。该方法可用于Baylis-Hillman加合物的酮衍生物，但未观察到腈-Baylis-Hillman加合物的选择性。加合物的类似转化立体选择性地提供了所需的β-内酰胺。