(S)-2-{(1S,2R)-1-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-2-triethylsilanyloxy-propyl}-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid | 800382-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-{(1S,2R)-1-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-2-triethylsilanyloxy-propyl}-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid
• 英文别名: (4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carboxylic acid
• CAS: 800382-07-4
• 化学式: C₂₃H₄₅N₅O₅SSi₂
• 分子量: 559.878
• InChiKey: FSXSJBVHDXAQPI-QQXKLLMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-{(1S,2R)-1-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-2-triethylsilanyloxy-propyl}-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid 在 1-羟基苯并三唑一水物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 二乙胺基三氟化硫 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.67h， 生成 (S)-2-{(1S,2R)-1-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-2-triethylsilanyloxy-propyl}-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337

文献信息

• A Mild and Selective Method for the Hydrolysis of Esters with Trimethyltin Hydroxide
  作者：K. C. Nicolaou、Anthony A. Estrada、Mark Zak、Sang Hyup Lee、Brian S. Safina

  DOI：10.1002/anie.200462207

  日期：2005.2.18
• Total Synthesis of Thiostrepton, Part 1: Construction of the Dehydropiperidine/Thiazoline-Containing Macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、Brian S. Safina、Mark Zak、Anthony A. Estrada、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/anie.200461340

  日期：2004.9.27