2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carboxylic acid | 800381-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carboxylic acid
• CAS: 800381-92-4
• 化学式: C₃₈H₇₁N₇O₈S₂Si₃
• 分子量: 902.412
• InChiKey: DKKCQHZDNZGDFS-YUFCFVSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.66
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  237
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(2S,3R)-2-[2-[(1S,2R)-1-amino-2-hydroxypropyl]-1,3-thiazol-4-yl]-3-(4-methoxycarbonyl-1,3-thiazol-2-yl)-3-[[(2S)-2-(prop-2-enoxycarbonylamino)propanoyl]amino]-4,5-dihydro-2H-pyridin-6-yl]-1,3-thiazole-4-carboxylate 、 2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carboxylic acid 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-[(2S,3R)-2-[2-[(1S,2R)-1-[[2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-2-hydroxypropyl]-1,3-thiazol-4-yl]-3-(4-methoxycarbonyl-1,3-thiazol-2-yl)-3-[[(2S)-2-(prop-2-enoxycarbonylamino)propanoyl]amino]-4,5-dihydro-2H-pyridin-6-yl]-1,3-thiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。组装关键构件并完成合成

  摘要：

  描述了硫链丝菌肽 (1) 的全合成完成。合成从关键的构建块 2-5 开始，它们被组装成一个不断增长的基质，最终形成目标分子。因此，脱氢哌啶肽核心2在适当操作后与噻唑啉-噻唑片段3偶联，所得产物被推进为具有噻唑啉-噻唑大环的中间体11。然后将双脱氢丙氨酸尾等价物 4 和喹哪二酸片段 5 依次掺入，并将如此获得的产物进一步精制以形成分子的第二个大环。沿途遇到的几个障碍被系统地调查和克服，最终开辟了道路，通过中间体 20、32、44、45 和 46，到达目标天然产物 1。

  DOI：

  10.1021/ja052934z
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(S)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl-(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]-[(4S,5R)-2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-1,3-thiazole-4-carboxylate 在 sodium methylate 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-[(1S,2S,3R)-1-[[(4S)-2-[(1S,2R)-1-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-2-triethylsilyloxypropyl]-4,5-dihydro-1,3-thiazole-4-carbonyl]amino]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-2-methylbutyl]-1,3-thiazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337

文献信息

• A Mild and Selective Method for the Hydrolysis of Esters with Trimethyltin Hydroxide
  作者：K. C. Nicolaou、Anthony A. Estrada、Mark Zak、Sang Hyup Lee、Brian S. Safina

  DOI：10.1002/anie.200462207

  日期：2005.2.18
• Total Synthesis of Thiostrepton, Part 1: Construction of the Dehydropiperidine/Thiazoline-Containing Macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、Brian S. Safina、Mark Zak、Anthony A. Estrada、Sang Hyup Lee

  DOI：10.1002/anie.200461340

  日期：2004.9.27