(R)-2-{(2S,3R)-2-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino}-3-hydroxy-propionic acid methyl ester | 609359-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-{(2S,3R)-2-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino}-3-hydroxy-propionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S,3R)-2-azido-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoyl]amino]-3-triethylsilyloxybutanethioyl]amino]-3-hydroxypropanoate
• CAS: 609359-12-8
• 化学式: C₂₄H₄₉N₅O₆SSi₂
• 分子量: 591.92
• InChiKey: YROMULJRVOOLGC-UEDWAMCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-{(2S,3R)-2-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino}-3-hydroxy-propionic acid methyl ester 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到(S)-2-{(1S,2R)-1-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-2-triethylsilanyloxy-propyl}-4,5-dihydro-thiazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 (R)-2-{(2S,3R)-2-[(2S,3R)-2-Azido-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyrylamino]-3-triethylsilanyloxy-thiobutyrylamino}-3-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫链菌素的全合成。关键积木的逆合成分析与构建

  摘要：

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。

  DOI：

  10.1021/ja0529337

文献信息

• Synthetic Studies on Thiostrepton: Construction of Thiostrepton Analogues with the Thiazoline-Containing Macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、Marta Nevalainen、Mark Zak、Stephan Bulat、Marco Bella、Brian S. Safina

  DOI：10.1002/anie.200351745

  日期：2003.7.28