柑橘酮 | 817-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 柑橘酮
• 英文名称: 4,8-dimethyl-3,7-nonadien-2-one
• 英文别名: 4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-one；geranylacetone；4,8-Dimethyl-nona-3,7-dien-2-on；methyl-citral
• CAS: 817-88-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: QAFYGHBGWCPRCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.22

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  柑橘酮 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 C₂₁H₂₈N₂O₂S 、 sodium isopropylate 、 lithium chloride 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,8-二甲基壬-3,7-二烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Fine-tuning catalytic activity and selectivity—[Rh(amino acid thioamide)] complexes for efficient ketone reduction

  摘要：

  Amino acid-derived thioamides are prepared and evaluated as ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of ketones in 2-propanol. It is found that increasing the steric bulk at the C-terminus of the ligand had a positive impact on both activity and selectivity in the reduction reaction. In order to find the optimum catalyst, a study is performed on a series of thioamide ligands having substituents of varying size. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.08.116
• 作为产物：
  描述：

  4,8-二甲基壬-3,7-二烯-2-醇 在 Pd(II)-hydrotalcite 吡啶 、 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以85%的产率得到柑橘酮
  参考文献：
  名称：

  使用空气的大气压，Pd（ii）-水滑石催化的醇氧化为醛和酮。

  摘要：

  异质Pd催化剂Pd（II）-水滑石（由水滑石负载的乙酸钯（II）-吡啶配合物）可在大气压下使用高收率将多种伯醇和仲醇在甲苯中好氧氧化为相应的醛和酮空气在温和条件下作为唯一氧化剂。该催化剂对于烯丙基醇特别是香叶醇和神经醇的烯丙基醇的氧化也是有效的，而烯烃部分没有任何异构化。该催化剂可以容易地由所有市售试剂制备并重复使用多次。

  DOI：

  10.1021/jo010338r

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Photochemische Reaktionen. 107. Mitteilung. Zur Photochemie offenkettiger 2,6-bzw. 2,7-Dien-Carbonylverbindungen
  作者：Michikazu Yoshioka、Keitaro Ishii、Hans Richard Wolf

  DOI：10.1002/hlca.19800630305

  日期：1980.4.23

  The Photochemistry of Open-Chained 2,6- or 2,7-Dien-Carbonyl Compounds

  开链的2,6-或2,7-Dien-羰基化合物的光化学
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryl Alanes to Trisubstituted Enones: Binap as an Effective Ligand in the Formation of Quaternary Stereocenters
  作者：Christine Hawner、Daniel Müller、Ludovic Gremaud、Abdellah Felouat、Simon Woodward、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201003300

  日期：2010.10.11

  All for one and 1,4‐all: Readily available aryl alanes are used in the rhodium‐catalyzed asymmetric conjugate addition reaction with a variety of cyclic and acyclic enones. The enhanced reactivity of the system allows the use of the common binap ligand for the generation of quaternary benzylic stereocenters in excellent enantioselectivity (see scheme).

  全部用于1,4,4-全部：铑催化的不对称共轭加成反应中使用各种环和非环烯酮的易得芳基丙氨酸。该系统增强的反应性允许使用常见的双配体配体以优异的对映选择性生成季苄基立体中心（请参见方案）。
• Syntheses of Cyclopropyl Silyl Ketones
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19860690107

  日期：1986.2.5

  48%, 85%, and 13%, respectively, was elaborated, starting from the allylic alcohols (E)-5, and 23. The method of preparation involves as the key step a Wittig rearrangement of the silylallyl ethers ((E/Z)-20, 24) to the silyl alcohols ((E/Z)-21, 25), subsequent cyclopropanation (19A + B, 22A + B, 26), and oxidation to the cyclopropyl silyl ketones 2–4.

  合成环丙基甲硅烷基酮1 - 4进行说明。三甲基甲硅烷基酮1由香叶醇（（E）-5）于大约1年内制得。通过环丙烷化产生的总收率为10％，导致6，CrO 3氧化为醛8，后者与三甲基甲硅烷基阴离子反应生成14A + B，CrO 3氧化为1。也用于（叔丁基）二甲基甲硅烷基酮2 – 4，从烯丙基醇（E）-5和23开始，精心设计了有效的四步合成法，总产率分别为48％，85％和13％。制剂的方法包括作为关键步骤a维蒂希的silylallyl醚的重排（（Ë / Ž） - 20，24）与甲硅烷基醇（（Ë / Ž） - 21，25），随后的环丙烷化（19A +乙，22A + B，26），以及氧化为环丙基甲硅烷基酮2 - 4。
• [EN] ACETALS AS PERFUMING INGREDIENTS<br/>[FR] ACÉTALS COMME INGRÉDIENTS DE PARFUM
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2010064158A1

  公开（公告）日：2010-06-10

  The present invention relates to the field of perfumery. More particularly, it concerns some acetal derivatives of 3-methyl citral of formula (I) wherein the dotted lines indicate the presence of a single or double bond; R1 represents a hydrogen atom or a methyl or ethyl group, R2 represents a hydrogen atom or methyl group; and each R3, taken alone, simultaneously or independently, represents a C1-3 alkyl or alkenyl group; or said R3 groups, taken together, represent a C2-6 hydrocarbon group optionally comprising an oxygen atom. The present invention concerns the use of said compounds in the perfumery industry as well as the compositions or articles containing said compounds.

  本发明涉及香料领域，更具体地涉及3-甲基柠檬醛的一些乙缩醛衍生物，其化学式为（I），其中点线表示单键或双键；R1代表氢原子或甲基或乙基基团，R2代表氢原子或甲基基团；每个R3，单独取或同时独立取，代表C1-3烷基或烯基基团；或者这些R3基团一起取，代表一个C2-6碳氢基团，可选包括一个氧原子。本发明涉及在香料工业中使用上述化合物以及含有上述化合物的组合物或物品。