(E)-{1-[1-methyl-4-(trimethylsilyl)-but-1-en-3-ynyl]-cyclopropyl}-ethanone | 283167-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-{1-[1-methyl-4-(trimethylsilyl)-but-1-en-3-ynyl]-cyclopropyl}-ethanone
• 英文别名: 1-[1-[(E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-yn-2-yl]cyclopropyl]ethanone
• CAS: 283167-96-4
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: XKPRCPWPXTZZBS-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-{1-[1-methyl-4-(trimethylsilyl)-but-1-en-3-ynyl]-cyclopropyl}-ethanone 在 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1-{(1R,2R)-1-[1,2-dihydroxy-1-methyl-4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl]-cyclopropyl} ethanone
  参考文献：
  名称：

  使用 Allenic Pauson-Khand 反应快速合成羟甲基酰基富烯 (HMAF)。这种伊卢丹结构的任一对映异构体的合成方法

  摘要：

  丙氨酸 Pauson-Khand 反应已用于制备 (±)-羟甲基酰基富烯 (HMAF)，这是一种抗癌剂，目前正处于针对多种实体瘤类型的 II 期临床试验中。由市售起始材料分 11 个步骤进行合成。此外，通过将外消旋合成与对映体纯中间体交叉，建立了获得标题化合物的不对称途径。对映异构纯中间体的制备涉及烯炔系统的三取代烯烃的 Sharpless 不对称二羟基化 (AD)。这种方法只需通过改变 Sharpless AD 反应中的配体即可获得 HMAF 的两种对映异构体。报告了使用 Peterson 烯化或 Horner-Wadsworth-Emmons 协议从脂肪族酮立体有择合成 E 或 Z 三取代烯炔的优化条件。最后，更好地理解等离子 P−K r 的立体电子要求...

  DOI：

  10.1021/ja000546l
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)phosphonate 在 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-{1-[1-methyl-4-(trimethylsilyl)-but-1-en-3-ynyl]-cyclopropyl}-ethanone
  参考文献：
  名称：

  使用 Allenic Pauson-Khand 反应快速合成羟甲基酰基富烯 (HMAF)。这种伊卢丹结构的任一对映异构体的合成方法

  摘要：

  丙氨酸 Pauson-Khand 反应已用于制备 (±)-羟甲基酰基富烯 (HMAF)，这是一种抗癌剂，目前正处于针对多种实体瘤类型的 II 期临床试验中。由市售起始材料分 11 个步骤进行合成。此外，通过将外消旋合成与对映体纯中间体交叉，建立了获得标题化合物的不对称途径。对映异构纯中间体的制备涉及烯炔系统的三取代烯烃的 Sharpless 不对称二羟基化 (AD)。这种方法只需通过改变 Sharpless AD 反应中的配体即可获得 HMAF 的两种对映异构体。报告了使用 Peterson 烯化或 Horner-Wadsworth-Emmons 协议从脂肪族酮立体有择合成 E 或 Z 三取代烯炔的优化条件。最后，更好地理解等离子 P−K r 的立体电子要求...

  DOI：

  10.1021/ja000546l