4(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone | 849676-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 849676-33-1
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: YDRYOPZEVQDTBU-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-4-(hydroxymethyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Novel Angiogenesis inhibitors and pharmaceutical/cosmetic applications thereof

  摘要：

  富马加隆的新衍生物具有一般化学式（I）：并且是有用的血管生成抑制剂；这些可以制成适用于人类或兽医学的药物组合物，也可以制成化妆品组合物。

  公开号：

  US20070167519A1
• 作为产物：
  描述：

  4-羟甲基环己酮 在 palladium diacetate 咪唑 、 正丁基锂 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Approaches to Potential MetAP-2 Reversible Inhibitors

  摘要：

  Enantioselective deprotonation of 4-substituted cyclohexanones and highly stereoselective conjugate addition of higher order mixed cuprates were the key steps in a concise synthesis of fumagalone-related molecules. The origin of the (low) biological activity of the new compounds as compared to fumagalone is briefly discussed.

  DOI：

  10.1021/jo047858h

文献信息

• Convergent Synthesis of Taxol Skeleton via Decarbonylative Radical Coupling Reaction
  作者：Hiroaki Matoba、Takahiro Watanabe、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03302

  日期：2018.12.7

  The highly oxygenated 6/8/6-membered ABC-ring 2 of taxol was assembled in a convergent fashion. A decarbonylative radical reaction between α-alkoxyacyl telluride 4 and cyanocyclohexenone 5 linked the A- and C-rings and stereoselectively installed the C2- and C3-tertiary carbon centers of 3. After the C8-quaternary stereocenter was constructed, the C9-methyl ketone and the C11-vinyl triflate of 30 participated

  紫杉醇的高度氧化的6/8/6元ABC环2以会聚方式组装。α-烷氧基酰基碲化物之间的decarbonylative自由基反应4和cyanocyclohexenone 5连接的A和C形环和立体选择性地安装的C2-和C3-叔碳中心3。的C8-季立体构造后，C9-甲基酮和的C11-乙烯基三氟甲磺酸酯30参与的Pd（0）的八元B环的环化促进的，从而产生了紫杉酚骨架2。
• Total Synthesis of Taxol Enabled by Intermolecular Radical Coupling and Pd-Catalyzed Cyclization
  作者：Takahiro Watanabe、Kyohei Oga、Hiroaki Matoba、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.3c10658

  日期：2023.11.29

  bromide. After the C8-quaternary stereocenter was constructed by exploiting the three-dimensional shape of the intermediate, the C11-vinyl triflate of A-ring and the C8-methyl ketone of C-ring were utilized for Pd(0)-catalyzed cyclization of the central eight-membered B-ring with the bridgehead olefin. Adjustment of the oxidation level and attachment of the oxetane D-ring completed the total synthesis of

  紫杉醇( 1 )是临床上使用的抗肿瘤二萜类化合物。四环系统包含一个6/8/6元碳环（ABC环）和一个嵌有桥头双键并装饰有多个氧官能团的稠合氧杂环丁烷环（D环）。在这里，我们报告了这种极其复杂的天然产物的收敛全合成。 C 环片段被设计为具有溴环己烯酮和额外的四氢呋喃环，以控制反应性和选择性，并最大限度地减少1过程中的官能团操作。 A环的α-烷氧基酰基碲化物作为自由基前体，与C环的分子间自由基偶联实现了C2和C3立体中心的安装以及溴化物的还原脱除。利用中间体的三维形状构建C8-季立构中心后，利用A环的C11-乙烯基三氟甲磺酸酯和C环的C8-甲基酮进行Pd(0)催化的环化反应中心八元 B 环，桥头烯烃。氧化水平的调整和氧杂环丁烷D环的连接完成了1的全合成（28步，作为最长的线性序列）。本合成中描述的片段设计原理和强大的自由基偶联反应的实现为规划和执行各种稠密含氧萜类化合物的合成提供了有价值的信息。