2-(3-formylpropyl)-2-methyl-1,3-cyclohexanedione | 674347-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-formylpropyl)-2-methyl-1,3-cyclohexanedione
• 英文别名: 4-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)butanal
• CAS: 674347-67-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: GKLRPJIYYAKJKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-formylpropyl)-2-methyl-1,3-cyclohexanedione 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三氟乙酸 、 1-(2-pyrrolidinylmethyl)hexamethyleneimine 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3aS)-4-hydroxy-3a-methyl-2,3,4,5,6,7-hexahydroindene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用有机催化剂方便地制备合成有用的手性含季碳双环化合物

  摘要：

  通过与有机催化剂的不对称分子内醛醇反应有效地合成了具有羰基官能团的手性含季碳双环化合物。双环[3.3.0]和[3.4.0]体系由二胺催化剂构建，而双环[4.3.0]和[4.4.0]骨架由酰基磺酰胺型催化剂制备。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153495
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-2-methyl-1,3-cyclohexanedione 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三(2-呋喃基)膦 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-(3-formylpropyl)-2-methyl-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  将金属醛烯醇盐催化加成到酮上：新的形成CC键的加氢反应。

  摘要：

  金属酮醛酸酯与酮受体的第一催化交叉醛醇缩合是通过用阳离子铑催化剂将酮-烯醛氢化而实现的。这些结果，再加上先前的研究，涉及烯酮，二烯和二炔与羰基受体的催化氢介导的还原偶联，支持开发基于亲电捕获氢化中间体的新型催化CC键的新方法。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol030136c

文献信息

• Construction of Contiguous Tetrasubstituted Carbon Stereocenters by Intramolecular Crossed Benzoin Reactions Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene (NHC) Organocatalyst
  作者：Tadashi Ema、Kumiko Akihara、Ryoko Obayashi、Takashi Sakai

  DOI：10.1002/adsc.201200499

  日期：2012.11.26

  Bicyclic compounds with two contiguous tetrasubstituted carbon stereocenters at bridgehead positions were synthesized by N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed intramolecular crossed benzoin reactions of symmetrical compounds. This desymmetrization strategy was applied to asymmetric synthesis with chiral NHC organocatalysts. Transition-state models were proposed to explain the enantioselectivity. A

  通过N-杂环卡宾（NHC）催化对称化合物的分子内交叉安息香反应，合成了在桥头位置具有两个连续四取代碳立体中心的双环化合物。这种去对称化策略被应用于手性NHC有机催化剂的不对称合成。提出了过渡态模型来解释对映选择性。通过逐步策略合成了具有三个连续的四取代碳立体中心的三环化合物。通过X射线晶体学分析确定该三环化合物的（+）-对映异构体的分子结构和绝对构型。
• Stereoselective Synthesis of Bicyclic Tertiary Alcohols with Quaternary Stereocenters via Intramolecular Crossed Benzoin Reactions Catalyzed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Tadashi Ema、Yoshitaka Oue、Kumiko Akihara、Yuki Miyazaki、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/ol9019293

  日期：2009.11.5

  Bicyclic tertiary alcohols 1 bearing quaternary stereocenters at the two adjacent bridgehead positions were synthesized with high stereoselectivity via the intramolecular crossed benzoin reactions catalyzed by NHC organocatalysts.

  通过NHC有机催化剂催化的分子内交叉安息香反应，以高立体选择性合成了在两个相邻桥头位置带有季立体中心的双环叔醇1。
• Organocatalyst-Mediated Enantioselective Intramolecular Aldol Reaction Featuring the Rare Combination of Aldehyde as Nucleophile and Ketone as Electrophile
  作者：Yujiro Hayashi、Hiromi Sekizawa、Junichiro Yamaguchi、Hiroaki Gotoh

  DOI：10.1021/jo0709100

  日期：2007.8.1

  The trifluoroacetic acid salt of 2-(pyrrolidinylmethyl)pyrrolidine was found to be an effective organocatalyst of an asymmetric intramolecular aldol reaction, affording bicyclo[4.3.0]nonane derivatives with a high enantioselectivity, in which the rare combination of aldehyde as a nucleophile and ketone as an electrophile was realized.

  发现2-（吡咯烷基甲基）吡咯烷的三氟乙酸盐是不对称分子内醇醛反应的有效有机催化剂，提供具有高对映选择性的双环[4.3.0]壬烷衍生物，其中稀少的醛作为亲核试剂和酮已成为亲电子试剂。
• A Stereoselective Synthesis of Fused Carbocycles with a &lt;i&gt;cis&lt;/i&gt;-1,2-Diol Moiety by Desymmetrization: SmI&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;-Mediated Pinacol Coupling of &lt;i&gt;meso&lt;/i&gt;-Cyclic 1,3-Diones
  作者：Keita Komine、Riki Ninomiya、Hayato Fukuda、Jun Ishihara

  DOI：10.1248/cpb.c21-00837

  日期：2022.1.1

  Samarium diiodide (SmI2)-mediated desymmetrization of a meso-cyclic 1,3-dione pinacol coupling is described. The reaction proceeds with high stereoselectivity to provide fused carbocyclic compounds with three contiguous stereogenic centers featuring an all-carbon quaternary center and a cis-1,2-diol moiety. Fullsize Image

  描述了二碘化钐 (SmI 2 )介导的中环 1,3-二酮频哪醇偶联的去对称化。该反应以高立体选择性进行，以提供具有三个连续立体中心的稠合碳环化合物，该立体中心具有一个全碳四元中心和一个顺式-1,2-二醇部分。 全尺寸图像
• Catalytic Addition of Metallo-Aldehyde Enolates to Ketones:  A New C−C Bond-Forming Hydrogenation
  作者：Phillip K. Koech、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol030136c

  日期：2004.3.1

  ketone acceptors is enabled via hydrogenation of keto-enals with cationic rhodium catalysts. These results, in conjunction with prior studies involving the catalytic hydrogen-mediated reductive coupling of enones, dienes, and diynes with carbonyl acceptors, support the feasibility of developing a broad new class of catalytic C-C bond formations based on the electrophilic trapping of hydrogenation intermediates

  金属酮醛酸酯与酮受体的第一催化交叉醛醇缩合是通过用阳离子铑催化剂将酮-烯醛氢化而实现的。这些结果，再加上先前的研究，涉及烯酮，二烯和二炔与羰基受体的催化氢介导的还原偶联，支持开发基于亲电捕获氢化中间体的新型催化CC键的新方法。[反应：看文字]