(E)-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)but-2-enal | 674347-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)but-2-enal
• 英文别名: (E)-4-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)but-2-enal
• CAS: 674347-41-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: LUOPAVNTWKZIIW-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)but-2-enal 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 三(2-呋喃基)膦 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (1S,3aS,7aS)-7a-Hydroxy-3a-methyl-4-oxo-octahydro-indene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  将金属醛烯醇盐催化加成到酮上：新的形成CC键的加氢反应。

  摘要：

  金属酮醛酸酯与酮受体的第一催化交叉醛醇缩合是通过用阳离子铑催化剂将酮-烯醛氢化而实现的。这些结果，再加上先前的研究，涉及烯酮，二烯和二炔与羰基受体的催化氢介导的还原偶联，支持开发基于亲电捕获氢化中间体的新型催化CC键的新方法。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol030136c
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-2-methyl-1,3-cyclohexanedione 、 丙烯醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到(E)-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  将金属醛烯醇盐催化加成到酮上：新的形成CC键的加氢反应。

  摘要：

  金属酮醛酸酯与酮受体的第一催化交叉醛醇缩合是通过用阳离子铑催化剂将酮-烯醛氢化而实现的。这些结果，再加上先前的研究，涉及烯酮，二烯和二炔与羰基受体的催化氢介导的还原偶联，支持开发基于亲电捕获氢化中间体的新型催化CC键的新方法。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol030136c

文献信息

• Convenient preparation of synthetically useful chiral quaternary carbon-containing bicyclic compounds with organocatalysts
  作者：Yuichiro Kawamoto、Naoki Noguchi、Daiki Ozone、Toyoharu Kobayashi、Hisanaka Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153495

  日期：2021.11

  Chiral quaternary carbon-containing bicyclic compounds possessing carbonyl functionalities were efficiently synthesized through asymmetric intramolecular aldol reactions with organocatalysts. Bicyclo [3.3.0] and [3.4.0] systems were constructed with a diamine catalyst, while bicyclo [4.3.0] and [4.4.0] skeletons were prepared by an acylsulfonamide type catalyst.

  通过与有机催化剂的不对称分子内醛醇反应有效地合成了具有羰基官能团的手性含季碳双环化合物。双环[3.3.0]和[3.4.0]体系由二胺催化剂构建，而双环[4.3.0]和[4.4.0]骨架由酰基磺酰胺型催化剂制备。
• Enantioselective Synthesis of α,α-Disubstituted Cyclopentenes by an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Desymmetrization of 1,3-Diketones
  作者：Manabu Wadamoto、Eric M. Phillips、Troy E. Reynolds、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja073987e

  日期：2007.8.1

  The enantioselective synthesis of α,α-disubstituted cyclopentenes using N-heterocyclic carbene catalysis is reported. This desymmetrization reaction proceeds via a chiral enol generated in situ from the combination of an enantiopure azolium salt and α,β-unsaturated aldehyde. This reactive enol undergoes addition to one of two enantiotopic ketones to afford an optically active β-lactone after the intermediate

  报道了使用 N-杂环卡宾催化对映选择性合成 α,α-二取代环戊烯。这种去对称化反应是通过对映纯的唑鎓盐和 α,β-不饱和醛的组合原位产生的手性烯醇进行的。在中间体甲醇参与内部酰化事件以释放卡宾催化剂后，该反应性烯醇与两种对映体酮之一发生加成以提供光学活性 β-内酯。在 R = 芳基的底物中，在内酯形成后立即发生脱羧作用，以产生高达 96% ee 的含季中心环戊烯产物。当 R 基团是烷基时，β-内酯以中等产率和高非对映选择性和对映选择性分离。
• Organocatalytic enantioselective desymmetrization of enal-tethered cyclohexane-1,3-diones
  作者：Lakshmi Revati Magham、Abdus Samad、Satish B. Thopate、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1039/d4cc00487f

  日期：2024.4.2

  Organocatalytic asymmetric desymmetrization of prochiral cyclohexane-1,3-diones has been demonstrated through the merging of iminium and enamine activation. The tandem annulation reaction proceeds through a sequential oxa-Michael addition/intramolecular aldol reaction/[1,3]-amino oxetane rearrangement pathway. Mechanistic study using an 18O-water experiment suggests oxetane rearrangement instead of

  前手性环己烷-1,3-二酮的有机催化不对称去对称作用已通过亚胺和烯胺活化的合并得到证实。串联成环反应通过连续的 oxa-Michael 加成/分子内羟醛反应/[1,3]-氨基氧杂环丁烷重排途径进行。使用18 O-水实验进行的机理研究表明氧杂环丁烷重排而不是直接脱水。没有观察到通过烷氧基消除形成其他竞争性 Rauhut-Currier 产物。
• Catalytic Addition of Metallo-Aldehyde Enolates to Ketones:  A New C−C Bond-Forming Hydrogenation
  作者：Phillip K. Koech、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol030136c

  日期：2004.3.1

  ketone acceptors is enabled via hydrogenation of keto-enals with cationic rhodium catalysts. These results, in conjunction with prior studies involving the catalytic hydrogen-mediated reductive coupling of enones, dienes, and diynes with carbonyl acceptors, support the feasibility of developing a broad new class of catalytic C-C bond formations based on the electrophilic trapping of hydrogenation intermediates

  金属酮醛酸酯与酮受体的第一催化交叉醛醇缩合是通过用阳离子铑催化剂将酮-烯醛氢化而实现的。这些结果，再加上先前的研究，涉及烯酮，二烯和二炔与羰基受体的催化氢介导的还原偶联，支持开发基于亲电捕获氢化中间体的新型催化CC键的新方法。[反应：看文字]