trans-Ethyl-(2-chloro)-α-methylcinnamate | 133455-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: trans-Ethyl-(2-chloro)-α-methylcinnamate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(2-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 133455-43-3
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: ZMSNHCMIOFENLI-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Ethyl-(2-chloro)-α-methylcinnamate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3-(2-氯苯基)-2-甲基丙-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和腈的高效Rh催化不对称氢化

  摘要：

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06418
• 作为产物：
  描述：

  三乙基2-膦酰基丙酯 、 2-氯苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 trans-Ethyl-(2-chloro)-α-methylcinnamate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和腈的高效Rh催化不对称氢化

  摘要：

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06418

文献信息

• Process for the preparation of Imiquimod and intermediates thereof
  申请人：Colombo Lino

  公开号：US20050165236A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  Novel intermediates useful for the preparation of Imiquimod and a process for the preparation of Imiquimod by means of said intermediates.

  用于制备Imiquimod的新型中间体以及利用这些中间体制备Imiquimod的方法。
• Substituted 3-phenylpropenoates and related analogs: electron ionization mass spectral fragmentation and density functional theory calculations
  作者：C. E. Wheelock、M. E. Colvin、J. R. Sanborn、B. D. Hammock

  DOI：10.1002/jms.1384

  日期：2008.8

  Analysis of ethyl 3-(2-chlorophenyl)propenoate by electron ionization mass spectrometry showed the distinct loss of an ortho chlorine. To characterize the structural requisites for the observed mass fragmentation, a series of 30 halogen-substituted 3-phenylpropenoate-related structures were examined. All ester-containing alkene derivatives exhibited loss of the distinctive chlorine from the 2-position

  通过电子电离质谱法对 3-(2-氯苯基) 丙烯酸乙酯的分析显示邻氯的明显损失。为了表征观察到的质量碎片的结构必要条件，检查了一系列 30 卤素取代的 3-苯基丙烯酸酯相关结构。所有含酯的烯烃衍生物都表现出苯环 2 位的独特氯丢失。在对位具有卤素（氯或溴）的类似衍生物没有证明选择性卤素损失。结果表明，取代的 3-苯基丙烯酸酯及其类似物通过形成先前报道的苯并吡喃中间体而碎片化。为了理解分子内自由基取代与氯（或其他卤素）置换的丰度和选择性之间的相关性，进行了密度泛函理论计算以确定参与氯损失的主要阳离子（在邻、间、和对位）、中性自由基（非阳离子）的电荷、相关原子上过量的α-电子密度以及从中性原子形成阳离子的能量（电离能）。结果表明，卤素置换的选择性和程度与自由基阳离子和中性自由基的亲电性高度相关。这些数据进一步支持了所提出的涉及分子内自由基消除的碎裂机制。进行密度泛函理论计算以确定与氯损失有关的主
• A process for the preparation of Imiquimod and intermediates thereof
  申请人：Dipharma S.p.A.

  公开号：EP1529781A1

  公开（公告）日：2005-05-11

  Novel intermediates useful for the preparation of Imiquimod and a process for the preparation of Imiquimod by means of said intermediates.

  用于制备伊莫替莫的新型中间体及其制备方法。
• Versatile Biocatalytic C(<i>sp</i>³)−H Oxyfunctionalization for the Site‐ Selective and Stereodivergent Synthesis of α‐ and β‐Hydroxy Acids
  作者：Yingle Mao、Weijie Zhang、Zunyun Fu、Yanqiong Liu、Lin Chen、Xin Lian、Dan Zhuo、Jiewei Wu、Mingyue Zheng、Cangsong Liao

  DOI：10.1002/anie.202305250

  日期：2023.8.14

  α-ketoglutarate-dependent aryloxyalkanoate dioxygenases (AADs) are repurposed for applications in biocatalytic oxyfunctionalization. Activity profiling of natural AADs enabled the synthesis of four types of α-and β-hydroxy acids with broad scope, high efficiency, and good selectivity.

  在此，α-酮戊二酸依赖性芳氧基链烷酸双加氧酶（AAD）被重新用于生物催化氧功能化中的应用。天然 AAD 的活性分析使得四种类型的α-和β-羟基酸的合成具有广泛、高效和良好的选择性。
• ACYL GUANIDINE SODIUM/PROTON EXCHANGE INHIBITORS AND METHOD
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：EP1041980B1

  公开（公告）日：2005-02-23