2-((E)-3,7-Dimethyl-octa-2,6-dienyl)-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester | 122917-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((E)-3,7-Dimethyl-octa-2,6-dienyl)-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester
• CAS: 122917-13-9
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: NGYVBPDFGMBNHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((E)-3,7-Dimethyl-octa-2,6-dienyl)-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到4,4-bis(methoxycarbonyl)-2-(6'-methylhepta-1',5'-dien-2'-yl)-1-methylenecyclopentane
  参考文献：
  名称：

  A new palladium catalyst for intramolecular carbametalations of enynes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80273-2

文献信息

• Variations on the Theme of JohnPhos Gold(I) Catalysts: Arsine and Carbene Complexes with Similar Architectures
  作者：Javier Carreras、Ana Pereira、Margherita Zanini、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00276

  日期：2018.10.22

  carbene gold(I) complexes with architectures closely related to those of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl gold(I) complexes have been prepared and structurally characterized. As predicted, 2-(di-tert-butylarsine)biphenyl gold(I) complexes are more electrophilic catalysts in comparison to their phosphine analogues, whereas those based on 4-arylindazole behave similarly to NHC-gold(I) catalysts.

  已经制备并构造了结构与2-（二叔丁基膦基）联苯金（I）配合物密切相关的构型的和卡宾金（I）配合物。如所预测的，与它们的膦类似物相比，2-（二叔丁基ar）联苯金（I）络合物是更亲电的催化剂，而基于4-芳基吲唑的那些则与NHC-金（I）催化剂表现相似。
• Cyclizations of Enynes Catalyzed by PtCl₂ or Other Transition Metal Chlorides:  Divergent Reaction Pathways
  作者：María Méndez、M. Paz Muñoz、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja0112184

  日期：2001.10.31

  (eta2-alkyne)platinum complex. The formation of the C-C and C-O bonds takes place stereoselectively by trans addition of the electrophile derived from the alkyne and the nucleophile to the double bond of the enyne. Formation of five- or six-membered carbo- or heterocycles could be obtained from 1-en-6-ynes depending on the substituents on the alkene or at the tether. Although more limited in scope, Ru(II) and Au(III)

  1-en-6-ynes 在 PtCl2 作为催化剂存在下与醇或水反应，得到在侧链上带有烷氧基或羟基官能团的碳环。该反应通过烯烃对（η2-炔）铂络合物的抗攻击而进行。CC 和 CO 键的形成是通过将衍生自炔烃的亲电试剂和亲核试剂反式加成到烯炔的双键上而立体选择性地发生的。根据烯烃上或系链上的取代基，可以从 1-en-6-yne 形成五元或六元碳或杂环。尽管范围更有限，但 Ru(II) 和 Au(III) 氯化物也会引起烯炔的烷氧基或羟基环化。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。在极性非亲核溶剂存在下，1-en-6-ynes 与 PtCl2 作为催化剂发生环异构化。DFT 计算支持铂环戊烯中间体的形成。该反应通过反式烯丙基取代基的选择性夺氢而发生。可以在 MeOH 中使用 RuCl3 或 Ru(AsPh3)4Cl2 进行含有双取代烯烃的烯炔的环异构化。
• Enantioselective Alkoxycyclization of 1,6‐Enynes with Gold(I)‐Cavitands: Total Synthesis of Mafaicheenamine C
  作者：Inmaculada Martín‐Torres、Gala Ogalla、Jin‐Ming Yang、Antonia Rinaldi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202017035

  日期：2021.4.19

  cyclization has been applied for the first total synthesis of carbazole alkaloid (+)‐mafaicheenamine C and its enantiomer, establishing its configuration as R. The cavity effect was also evaluated in the cycloisomerization of dienynes. A combination of experiments and theoretical studies demonstrates that the cavity of the gold(I) complexes forces the enynes to adopt constrained conformations, which results

  手性金 (I)-空穴配合物已被开发用于 1,6-烯炔的对映选择性烷氧基环化。这种对映选择性环化已应用于咔唑生物碱(+)-mafaicheenamine C及其对映体的首次全合成，确定其构型为R。在二炔的环异构化中也评估了空腔效应。实验和理论研究相结合表明，金（I）配合物的空腔迫使烯炔采用受约束的构象，从而导致观察到的高区域选择性和立体选择性。
• Photoredox-Assisted Gold-Catalyzed Arylative Alkoxycyclization of 1,6-Enynes
  作者：Joan G. Mayans、Jean-Simon Suppo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00799

  日期：2020.4.17

  gold-catalyzed arylative cyclization of 1,6-enynes with aryldiazonium salts gives rise to cyclization products with the opposite configuration at the alkene than that obtained by gold(I)-catalyzed alkoxycyclization. The reaction occurs under mild conditions and shows high functional group tolerance.

  1，6-烯炔与芳基重氮盐的光氧化还原辅助金催化的芳基环化反应生成的环化产物在烯烃处的构型与金（I）催化的烷氧基环化反应相反。该反应在温和的条件下发生并且显示出高的官能团耐受性。
• A Hexanuclear Gold Cluster Supported by Three-Center-Two-Electron Bonds and Aurophilic Interactions
  作者：Ekaterina S. Smirnova、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201303336

  日期：2013.8.19

  A heart of gold: The first hexanuclear gold cluster formed exclusively by gold(I) centers (see picture; Au yellow, C black, P purple) has been shown to be catalytically active for the activation of alkynes under homogeneous conditions.

  黄金之心：第一个完全由金 (I) 中心形成的六核金簇（见图；金黄色、C 黑色、P 紫色）已被证明在均相条件下对炔烃的活化具有催化活性。