(4R,5E,7E,9R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-9-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol | 920018-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (4R,5E,7E,9R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-9-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol
• 英文别名: (4R,5E,7E,9R)-9-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-9-((2R,4R,6S)-4-methoxy-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol；(4R,5E,7E,9R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-[(2R,4R,6S)-4-methoxy-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol
• CAS: 920018-65-1
• 化学式: C₃₈H₄₈O₄SSi
• 分子量: 628.948
• InChiKey: FPJCPQSDAXKCOW-NZEHTMJASA-N

物化性质

• 沸点：
  688.7±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.68
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5E,7E,9R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-9-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 水 、 sodium hydride 、 silver nitrate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (3R,4E,6E,8R)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxy-8-((4R)-4-methoxy-6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)-6-methylocta-4,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  全合成佛波唑a。1.制备四个亚基。

  摘要：

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。

  DOI：

  10.1021/ol062530r
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((2R,4R,6R)-4,6-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethane-1,2-diol 在 (+)-Ipc₂BOMe 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 150.75h， 生成 (4R,5E,7E,9R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-9-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-methylnona-1,5,7-trien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成佛波唑a。1.制备四个亚基。

  摘要：

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。

  DOI：

  10.1021/ol062530r

文献信息

• Total Synthesis of Phorboxazole A. 1. Preparation of Four Subunits
  作者：James D. White、Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee

  DOI：10.1021/ol062530r

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Four subunits of the potent antitumor agent phorboxazole A were constructed; fragments C20-C32 and C9-C19 containing tetrahydropyrans A and B, respectively, were assembled using palladium-catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation.

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。
• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–