(E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol | 920018-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (R,E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-((2R,4R,6S)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol；(R,E)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-((2R,4R,6S)-4-methoxy-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol；(E,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-[(2R,4R,6S)-4-methoxy-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]-2-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 920018-78-6
• 化学式: C₃₃H₄₂O₄SSi
• 分子量: 562.846
• InChiKey: KMGRODVLYSXKAM-RTWDNYEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.09h， 生成 (2S,4R,6R)-2-((4-((E)-2-((2R,3R,4S,5S,6R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)prop-1-enyl)oxazol-2-yl)methyl)-6-((R,E)-2,2,7,10,10,11,11-heptamethyl-3,3-diphenyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodec-6-en-5-yl)-4-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  佛波唑A的全合成。2.组装亚基并完成合成。

  摘要：

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol062531j
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-((4R,5R)-5-((tert-butyldimethylsilanyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-methoxybutanal 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-((2R,4R,6R)-4-methoxy-6-(phenylthio)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-2-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a

文献信息

• Total Synthesis of Phorboxazole A. 1. Preparation of Four Subunits
  作者：James D. White、Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee

  DOI：10.1021/ol062530r

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Four subunits of the potent antitumor agent phorboxazole A were constructed; fragments C20-C32 and C9-C19 containing tetrahydropyrans A and B, respectively, were assembled using palladium-catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation.

  [结构：见正文]构建了有效的抗肿瘤药佛波唑A的四个亚基。使用钯催化的分子内烷氧基羰基化反应分别组装含有四氢吡喃A和B的C20-C32和C9-C19片段。
• Total Synthesis of Phorboxazole A. 2. Assembly of Subunits and Completion of the Synthesis
  作者：James D. White、Tae Hee Lee、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1021/ol062531j

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Subunits of phorboxazole A containing C1-C2, C3-C8, C9-C19, C20-C32, C33-C41, and C42-C46 were connected in a sequence that first linked C32 with C33 and then C41 with C42. A C3-C8 fragment was joined to C9-C19, and the assembled unit was then joined with the left half of 1. Closure of the macrolide was accomplished by esterification of the C24 alcohol followed by intramolecular

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。
• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–