(E)-1,3-dimethyl-2-styryl-1H-indole | 1397586-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,3-dimethyl-2-styryl-1H-indole
• 英文别名: 1,3-dimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]indole
• CAS: 1397586-95-6
• 化学式: C₁₈H₁₇N
• 分子量: 247.34
• InChiKey: BRKCCEWTXUGUQV-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,3-dimethyl-2-styryl-1H-indole 、 4-methyl-N-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)benzenesulfonamide 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以84%的产率得到(E)-N-(6,10b-dimethyl-5a-styryl-6,10b-dihydro-5aH-benzofuro[2,3-b]indol-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  反应开关实现的3-甲基-2-乙烯基吲哚的催化对映选择性芳基脱芳香化反应

  摘要：

  通过在手性磷酸的存在下使用醌单酰亚胺作为合适的亲电试剂，建立了3-甲基-2-乙烯基吲哚的第一个催化不对称脱芳香化反应，它以化学特异性和高度对映选择性的方式提供了带有季立体位中心的手性吲哚衍生物。至81％的收率，> 99％ee）。该反应的成功是通过3-甲基-2-乙烯基吲哚的反应性转换实现的，这以前没有报道过。该反应也代表了乙烯基吲哚的首次催化不对称芳基脱芳香化，这将有助于应对乙烯基吲哚的催化不对称芳基脱芳香化和脱芳香化的挑战。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500901
• 作为产物：
  描述：

  在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Zweifel Olefination and its Mechanistic Dichotomy

  摘要：

  摘要利用携带两种不同反应性 π-系统的硼酸盐配合物实现了全选择性 Zweifel 烯化反应，从而以良好的收率和高达 100 % 的立体选择性合成了乙烯基杂环戊烯和共轭 1,3 二烯，这一点迄今为止仍未得到探索。最重要的是，我们报告了在相同条件下不同杂环戊烯与 Z-乙烯基杂环戊烯前所未有的形成过程。密度泛函理论（DFT）研究揭示了烯烃和杂环戊烯活化后 1,2 迁移分别导致 E 或 Z 乙烯基杂环戊烯的机理二分法。我们还报告了通过使用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）作为亲电子体，实现了一种之前未知的立体选择性逆转。由于烯烃的位点选择性活化存在巨大挑战，使用携带两种不同烯烃的硼酸酯复合物进行 Zweifel 烯化反应的研究以前从未进行过。我们已经解决了这一问题，并报告了用于立体选择性合成 1,3 二烯的烯烃位点选择性活化。

  DOI：

  10.1002/anie.202309136

文献信息

• Application of 3-Alkyl-2-vinylindoles in Catalytic Asymmetric Dearomative (2+3) Cycloadditions
  作者：Ke-Wei Chen、Dan-Dan Wang、Si-Jia Liu、Xue Wang、Yu-Chen Zhang、Yi-Ming Tian、Qiong Wu、Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01105

  日期：2021.8.6

  dearomative cycloadditions was established by chiral phosphoric acid (CPA)-catalyzed (2+3) cycloaddition with azoalkenes, leading to the generation of chiral pyrroloindolines bearing two tetrasubstituted stereogenic centers in good yields (61–96%) and excellent stereoselectivities (all >95:5 dr, 86–99% ee). This reaction has realized the first enantioselective dearomative cycloaddition of 3-alkyl-2-vinylindoles

  3-烷基-2-乙烯基吲哚在催化不对称脱芳基环加成反应中的首次应用是通过手性磷酸（CPA）催化（2+3）与偶氮烯烃环加成反应建立的，导致生成带有两个四取代立体中心的手性吡咯并二氢吲哚。产率 (61–96%) 和出色的立体选择性（所有 >95:5 dr，86–99% ee）。该反应实现了3-烷基-2-乙烯基吲哚的首次对映选择性脱芳环加成反应，为该类乙烯基吲哚带来了新的反应性，将丰富3-烷基-2-乙烯基吲哚的化学反应。此外，这种方法为构建带有两个四取代立体中心的对映体富集的吡咯并二氢吲哚骨架提供了一种有用的策略。更重要的是，
• FeCl₃·6H₂O-Catalyzed Alkenylation of Indoles with Aldehydes
  作者：Qin Yang、Liandi Wang、Tenglong Guo、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/jo301416s

  日期：2012.9.21

  FeCl3 center dot 6H(2)O-catalyzed efficient C3-alkenylation of indoles was realized through the condensation of aldehydes and indole derivatives in the presence of 2 equiv of ethanol at ambient temperature, forming 3-vinylindoles in up to 93% yields. Ethanol promoted formation of the desired products. An obvious solvent effect was observed, and bisindoles were identified as the reaction intermediates.
• Catalytic Enantioselective Arylative Dearomatization of 3-Methyl-2-vinylindoles Enabled by Reactivity Switch
  作者：Yang Wang、Meng Sun、Lei Yin、Feng Shi

  DOI：10.1002/adsc.201500901

  日期：2015.12.14

  reactivity switch of 3-methyl-2-vinylindoles, which has not been reported before. This reaction also represents the first catalytic asymmetric arylative dearomatization of vinylindoles, which will help confront the challenges in catalytic asymmetric arylative dearomatization and dearomatization of vinylindoles.

  通过在手性磷酸的存在下使用醌单酰亚胺作为合适的亲电试剂，建立了3-甲基-2-乙烯基吲哚的第一个催化不对称脱芳香化反应，它以化学特异性和高度对映选择性的方式提供了带有季立体位中心的手性吲哚衍生物。至81％的收率，> 99％ee）。该反应的成功是通过3-甲基-2-乙烯基吲哚的反应性转换实现的，这以前没有报道过。该反应也代表了乙烯基吲哚的首次催化不对称芳基脱芳香化，这将有助于应对乙烯基吲哚的催化不对称芳基脱芳香化和脱芳香化的挑战。
• Stereodivergent Zweifel Olefination and its Mechanistic Dichotomy
  作者：Samir Manna、Swagata Paul、Wang‐Yeuk Kong、Debasis Aich、Rupam Sahoo、Dean J. Tantillo、Santanu Panda

  DOI：10.1002/anie.202309136

  日期：2023.9.18

  Stereoselective Zweifel olefination using boronate complexes carrying two different reactive π‐systems was achieved to synthesize vinyl heteroarenes and conjugated 1,3‐dienes in good yield and up to 100 % stereoselectivity, which remains unexplored until now. Most importantly, we report the unprecedented formation of E vs. Z‐vinyl heteroarenes for different heteroarenes under identical conditions. Density functional theory (DFT) investigations unveil the mechanistic dichotomy between olefin and heteroarene activation followed by 1,2‐migration, leading to E or Z‐vinyl heteroarenes respectively. We also report a previously unknown reversal of stereoselectivity by using 2,3‐Dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) as an electrophile. The Zweifel olefination using a boronate complex that carries two different olefins was previously unexplored due to significant challenges associated with the site‐selective activation of olefins. We have solved this problem and reported the site‐selective activation of olefins for the stereoselective synthesis of 1,3‐dienes.

  摘要利用携带两种不同反应性 π-系统的硼酸盐配合物实现了全选择性 Zweifel 烯化反应，从而以良好的收率和高达 100 % 的立体选择性合成了乙烯基杂环戊烯和共轭 1,3 二烯，这一点迄今为止仍未得到探索。最重要的是，我们报告了在相同条件下不同杂环戊烯与 Z-乙烯基杂环戊烯前所未有的形成过程。密度泛函理论（DFT）研究揭示了烯烃和杂环戊烯活化后 1,2 迁移分别导致 E 或 Z 乙烯基杂环戊烯的机理二分法。我们还报告了通过使用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）作为亲电子体，实现了一种之前未知的立体选择性逆转。由于烯烃的位点选择性活化存在巨大挑战，使用携带两种不同烯烃的硼酸酯复合物进行 Zweifel 烯化反应的研究以前从未进行过。我们已经解决了这一问题，并报告了用于立体选择性合成 1,3 二烯的烯烃位点选择性活化。