tris-(8-trimethylsilyl-2.2.6.6-tetramethylbenzo[1,2-d:4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol | 1528758-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tris-(8-trimethylsilyl-2.2.6.6-tetramethylbenzo[1,2-d:4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
• 英文别名: (2,2,6,6-tetramethyl-8-(trimethylsilyl)benzo[1,2-d:4,5-d']bis([1,3]dithiole)-4-yl)methanol；Tris[2,2,6,6-tetramethyl-8-(trimethylsilyl)benzo[1,2-d;4,5-d']bis(1,3-dithiol)-4-yl]methanol diethyl ether monosolvate；tris(2,2,6,6-tetramethyl-8-trimethylsilyl-[1,3]dithiolo[4,5-f][1,3]benzodithiol-4-yl)methanol
• CAS: 1528758-40-8
• 化学式: C₄₆H₆₄OS₁₂Si₃
• 分子量: 1102.06
• InChiKey: CKVIRFIXHJWGDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.21
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  324
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-(8-trimethylsilyl-2.2.6.6-tetramethylbenzo[1,2-d:4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到tris(8-iodo-2,2,6,6-tetramethylbenzo-[1,2-d;4,5-d′]-bis-[1,3]dithiol-4-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基自由基的C–C交叉偶联反应：自旋密度离域，交换偶联和自旋标记

  摘要：

  有机自由基通常是高反应性和寿命短的物种。相反，四硫代三芳基甲基自由基，即所谓的三苯甲基或TAM自由基，即使在细胞内条件下也能保持更长的寿命。此外，它们显示强EPR信号，在室温下具有长相记忆时间，并且是局部氧气和质子浓度的报告者。这些特性有助于它们在细胞内条件下用于磁共振成像，动态核极化和自旋标记EPR。因此，需要合成方法来使TAM基团官能化以适应所需的应用。然而，文献中报道的大多数TAM衍生物是基于芬兰三苯甲基的酯化，其易于水解。这里，我们报告了一种方法，在该方法中，将TAM现场选择加碘，然后以模块化方式将C–C交叉偶联至各种构件。这产生共轭的三苯甲基化合物，例如连接至卟啉的三苯甲基，炔基官能化的三苯甲基自由基和强交换偶联的三苯甲基双自由基。因此，这种合成方法不仅对磁共振波谱具有影响，而且对分子磁体或量子计算设备的设计也具有影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03229
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 正丁基锂 、 (2-氨基-1,1-二甲基乙基)二甲基胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以0.12 g的产率得到tris-(8-trimethylsilyl-2.2.6.6-tetramethylbenzo[1,2-d:4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRIARYLMETHYL RADICALS
  [FR] RADICAUX TRIARYLMÉTHYLE

  摘要：

  新的基团化合物，在MRI成像领域中有用，化学式为（I）。这些基团化合物特别是新的三芳基甲基（"三苯基甲基"）基团，可用作DNP过程中极化分子的极化剂。

  公开号：

  WO2014009240A1

文献信息

• Synthesis and Redox Properties of Water-Soluble Asymmetric Trityl Radicals
  作者：Li Chen、Lanlan Wu、Xiaoli Tan、Antal Rockenbauer、Yuguang Song、Yangping Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00766

  日期：2021.6.18

  Tetrathiatriarylmethyl (trityl) radicals have been recently shown to react with biological oxidoreductants including glutathione (GSH), ascorbic acid (Asc), and superoxide anion radical (O2•–). However, how the substituents affect the reactivity of trityl radicals is still unknown. In this work, five asymmetric trityl radicals were synthesized and their reactivities with GSH, Asc, and O2•– investigated

  四硫代三芳基甲基 (trityl) 自由基最近已被证明可与生物氧化还原剂反应，包括谷胱甘肽 (GSH)、抗坏血酸 (Asc) 和超氧阴离子自由基 (O 2 •– )。然而，取代基如何影响三苯甲基自由基的反应性仍然未知。在这项工作中，合成了五个不对称三苯甲基自由基，并研究了它们与 GSH、Asc 和 O 2 •–的反应性。在有氧条件下，GSH 诱导硫醚 (TSA) 和N-亚甲基甘氨酸取代 (TGA) 衍生物的快速衰变，以及含 4-羧基苯基 (TPA) 的缓慢衰变。在厌氧条件下，这些自由基被 GSH 的直接还原也发生在速率常数 ( k GSH) 从TPA 的1.8 × 10 –4 M –1 s –1到TGA 的1.0 × 10 –2 M –1 s –1。此外，这些自由基还可以与 O 2 •–反应，速率常数 ( k SO ) 从ET-01 的1.2 × 10 3 M –1 s –1到 1.6 ×
• EPR and electrochemical quantification of oxygen using newly synthesized para-silylated triarylmethyl radicals
  作者：A. Boutier-Pischon、F. Auger、J.-M. Noël、A. Almario、Y.-M. Frapart

  DOI：10.3109/10715762.2014.995183

  日期：2015.3.4

  Novel silylated triarylmethyl (TAM) radicals based on TAM core CT-03 and their electron paramagnetic resonance (EPR) spectra are evaluated as a function of oxygen concentration. Combination of peak-to-peak linewidth of the EPR signal and electrochemical determination allows designing a method for oxygen quantification in phosphate buffer, dimethylsulfoxide, and dichloromethane, which can be extended to other solvents.