tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol | 458561-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
• 英文别名: tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d:4,5-d']bis([1,3]dithiole)-4-yl)methanol；Tris(2,2,6,6-tetramethyl-[1,3]dithiolo[4,5-f][1,3]benzodithiol-8-yl)methanol
• CAS: 458561-35-8
• 化学式: C₃₇H₄₀OS₁₂
• 分子量: 885.516
• InChiKey: ZOUXGFTUOFEGHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >290 °C (decomp)
• 密度：
  1.407±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.3
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  324
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高灵敏度和对超氧化物自由基具有选择性的四硫代三芳基甲基自由基及其树枝状衍生物的合成与表征

  摘要：

  EPR光谱，结合使用四硫代三芳基甲基（TAM）自由基，已成为检测超氧化物自由基（O 2 .-）的可靠方法。然而，TAM自由基的特异性和生物相容性需要进一步提高。尽管衍生化可以克服当前TAM自由基的缺点，但是通过羧基进行的酯化或酰胺化极大地改变了它们的氧化还原特性，并使它们对O 2 .-呈惰性。在本文中，合成了四硫杂三芳基甲基（PST）自由基及其树状衍生物PST-TA和PST-NA，其中PST与分别包含三个（TA）和九个（NA）羧酸的树突共价连接。结果表明，PST与O 2 .-迅速反应。产生独特的醌甲基化物产物。PST的树枝状修饰会稍微降低PST-TA和PST-NA的反应性，但会显着提高其对各种氧化还原剂的生物稳定性。在60分钟的检测时间内，PST-NA对O 2 .-的检出限估计为2.1 n m  min -1。重要的是，在存在和不存在抗坏血酸的情况下，PST-NA对O 2 .-的敏感性是传

  DOI：

  10.1002/chem.201800134
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四氯苯 在 三氟化硼乙醚 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  三(2,3,5,6-四硫芳基)甲基阳离子亲核猝灭生成三苯甲基自由基及持久性三(4-羧基-2,3,5,6-四硫芳基)甲基自由基的实用便捷大规模合成

  摘要：

  三(2,3,5,6-四硫芳基)甲基阳离子是由相应的三芳基甲醇在强酸存在下产生的，与亲核试剂反应生成三苯甲基自由基，作为碳阳离子单电子还原的产物。根据亲核试剂的性质，唯一的副产物是抗磁性醌甲基化物或不对称单取代三苯甲基自由基。在此，我们报告了芬兰三苯甲基的大规模合成方案，该方案具有总产率高和重现性好的优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300176

文献信息

• Triarylmethanols with Bulky Aryl Groups and the NOESY/EXSY Experimental Observation of a Two-Ring-Flip Mechanism for the Helicity Reversal of Molecular Propellers
  作者：Victor M. Tormyshev、Alexander M. Genaev、Georgy E. Sal'nikov、Olga Yu. Rogozhnikova、Tatiana I. Troitskaya、Dmitry V. Trukhin、Victor I. Mamatyuk、Dmitry S. Fadeev、Howard J. Halpern

  DOI：10.1002/ejoc.201101243

  日期：2012.1

  Triarylmethanols - the direct precursors of persistent trityl radicals - are racemic mixtures of chiral three-bladed molecular propellers. Depending on bulkiness of aryl groups they exhibit various liabilities to interconversion, the half- life time of room temperature racemization varying in a range between 8.4 hours and 1.32 years. NOESY/EXSY experiment performed on two representative models strongly

  三芳基甲醇-持久性三苯甲基自由基的直接前体-是手性三叶分子螺旋桨的外消旋混合物。取决于芳基基团的体积，它们表现出多种相互转化的责任，室温外消旋的半衰期时间在8.4小时至1。32年之间变化。在两个代表性模型上进行的NOESY / EXSY实验强烈支持用于配置互换的双环翻转机制。
• Large-scale synthesis of a persistent trityl radical for use in biomedical EPR applications and imaging
  作者：Ilirian Dhimitruka、Murugesan Velayutham、Andrey A. Bobko、Valery V. Khramtsov、Frederick A. Villamena、Christopher M. Hadad、Jay L. Zweier

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.10.030

  日期：2007.12

  biosensors of oxygen or other biological radicals was hampered by the lack of affordable large-scale syntheses. We report the large-scale synthesis of the Finland trityl radical using an improved addition protocol of the aryl lithium monomer to methylchloroformate. A new reaction for the formal one-electron reduction of trityl alcohols to trityl radicals using neat trifluoroacetic acid is reported as well.

  四硫三芳基甲基自由基是生物电子顺磁共振 (EPR) 光谱和成像的理想自旋探针。由于缺乏负担得起的大规模合成，三苯甲基自由基作为氧或其他生物自由基的生物传感器的广泛应用受到阻碍。我们报告了使用芳基锂单体与氯甲酸甲酯的改进加成方案大规模合成芬兰三苯甲基自由基。还报道了使用纯三氟乙酸将三苯甲醇正式单电子还原为三苯甲基自由基的新反应。初步应用表明，该化合物对分子氧非常敏感。它已经在大型水性样品上提供了高分辨率 EPR 图像，应该适用于广泛的体内应用。
• Trityl Radicals with a Combination of the Orthogonal Functional Groups Ethyne and Carboxyl: Synthesis without a Statistical Step and EPR Characterization
  作者：Henrik Hintz、Agathe Vanas、Daniel Klose、Gunnar Jeschke、Adelheid Godt

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03234

  日期：2019.3.15

  for product isolation on all stages, whereby polar tagging helped. The EPR spectroscopic properties of the trityl radicals 1 and 2 in ethanol were determined in X and W bands. Their g anisotropy and T1 and T2 relaxation times make them spin labels as good as the benchmark FTR. This paper discloses also details on the synthesis of building blocks used for FTR preparation and improved access to the bare

  芬兰三苯甲基自由基（FTR）在多种应用中均显示出极具吸引力的EPR光谱特性。对于其大多数应用而言，仅需要一个化学反应性官能团。三个相等反应性的羧基的存在通过反应产生FTR修饰，该反应产生1倍，2倍和3倍修饰和未修饰FTR的统计混合物。为了避免这种统计反应的副作用（有限的收率和分离挑战），我们通过将具有一种取代基的芳基锂加到具有另一种取代基的二芳基酮上，开发了具有支架组装的FTR型三苯甲基自由基。这产生了两个FTR型三苯甲基基团1和2它们带有化学正交基团羧基和三异丙基甲硅烷基乙炔基的组合。标准柱色谱足以在所有阶段分离产物，从而有助于极性标记。在X和W谱带中测定了乙醇中三苯甲基自由基1和2的EPR光谱性质。它们的g各向异性以及T 1和T 2弛豫时间使它们的自旋标记与基准FTR一样好。本文还公开了有关用于FTR制备的结构单元的合成以及对裸露的FTR脚手架的便捷使用的详细信息。
• Synthesis and Redox Properties of Water-Soluble Asymmetric Trityl Radicals
  作者：Li Chen、Lanlan Wu、Xiaoli Tan、Antal Rockenbauer、Yuguang Song、Yangping Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00766

  日期：2021.6.18

  Tetrathiatriarylmethyl (trityl) radicals have been recently shown to react with biological oxidoreductants including glutathione (GSH), ascorbic acid (Asc), and superoxide anion radical (O2•–). However, how the substituents affect the reactivity of trityl radicals is still unknown. In this work, five asymmetric trityl radicals were synthesized and their reactivities with GSH, Asc, and O2•– investigated

  四硫代三芳基甲基 (trityl) 自由基最近已被证明可与生物氧化还原剂反应，包括谷胱甘肽 (GSH)、抗坏血酸 (Asc) 和超氧阴离子自由基 (O 2 •– )。然而，取代基如何影响三苯甲基自由基的反应性仍然未知。在这项工作中，合成了五个不对称三苯甲基自由基，并研究了它们与 GSH、Asc 和 O 2 •–的反应性。在有氧条件下，GSH 诱导硫醚 (TSA) 和N-亚甲基甘氨酸取代 (TGA) 衍生物的快速衰变，以及含 4-羧基苯基 (TPA) 的缓慢衰变。在厌氧条件下，这些自由基被 GSH 的直接还原也发生在速率常数 ( k GSH) 从TPA 的1.8 × 10 –4 M –1 s –1到TGA 的1.0 × 10 –2 M –1 s –1。此外，这些自由基还可以与 O 2 •–反应，速率常数 ( k SO ) 从ET-01 的1.2 × 10 3 M –1 s –1到 1.6 ×
• Versatile Trityl Spin Labels for Nanometer Distance Measurements on Biomolecules In Vitro and within Cells
  作者：J. Jacques Jassoy、Andreas Berndhäuser、Fraser Duthie、Sebastian P. Kühn、Gregor Hagelueken、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/anie.201609085

  日期：2017.1.2

  distance measurements in combination with site‐directed spin labeling (SDSL) are a valuable tool in this endeavor but the usually used nitroxide spin labels are not well‐suited for in‐cell measurements. In contrast, triarylmethyl (trityl) radicals are highly persistent, exhibit a long relaxation time and a narrow spectral width. Here, the synthesis of a versatile collection of trityl spin labels and their

  在细胞内条件下确定生物大分子的结构是一项相关但具有挑战性的任务。电子顺磁共振（EPR）距离测量与定点自旋标记（SDSL）相结合是此工作的重要工具，但通常使用的一氧化氮自旋标记不适用于细胞内测量。相反，三芳基甲基（三苯甲基）基团是高度持久的，表现出长的弛豫时间和窄的光谱宽度。在这里，描述了三苯甲基旋转标记的通用集合的合成及其在细胞色素P450蛋白的体外和细胞内三苯甲基-铁距离测量中的应用。