4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1,7-二烯-4-醇 | 422324-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1,7-二烯-4-醇
• 英文名称: 4-ethynyl-6,6-dimethyl-1,7-octadien-4-ol
• 英文别名: 6,6-dimethyl-4-ethynylocta-1,7-dien-4-ol；4-ethynyl-6,6-dimethylocta-1,7-dien-4-ol
• CAS: 422324-02-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: BMSNQKAZEHHGHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1,7-二烯-4-醇 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4R*)-4-(bromomethyldimethylsilyloxy)-4,5,6,6aα-tetrahydro-6,6-dimethyl-4-(2-propenyl)-2(1H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1
• 作为产物：
  描述：

  (3-allyloxy-5,5-dimethylhept-6-en-1-ynyl)trimethylsilane 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1,7-二烯-4-醇
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应选择性转化功能不同的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯和5-乙炔基-壬基-1,8-二烯：制备新的和有用的结构单元，用于合成角稠合的三喹烷

  摘要：

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01209-1

文献信息

• PtCl2- and PtCl4-Catalyzed Cycloisomerization of Polyunsaturated Precursors
  作者：José Marco-Contelles、Nieves Arroyo、Shazia Anjum、Emily Mainetti、Nicolas Marion、Kevin Cariou、Gilles Lemière、Virginie Mouriès、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200600521

  日期：2006.10

  The PtCl2- and PtCl4-catalyzed cycloisomerization of polyunsaturated precursors with different O-protecting groups at the propargylic position is reported. The free hydroxy, O-(bromomethyl)dimethylsilyl, O-methyl and O-propenyl derivatives 1a–f have afforded mixtures of skeletal rearrangement products and/or polycyclic molecules incorporating a cyclopropyl ring system in variable chemical yields. Other

  报道了在炔丙基位置具有不同 O 保护基团的多不饱和前体的 PtCl2 和 PtCl4 催化的环异构化。游离的羟基、O-（溴甲基）二甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-丙烯基衍生物 1a-f 以可变的化学产率提供了骨架重排产物和/或多环分子的混合物，这些分子结合了环丙基环系统。其他参数，如链烯基链的变化和三键取代已经过检查，并给出了新的机械元素。非常有趣的是，对于含有酯部分的类似化合物，例如 O-4-硝基苯甲酰基或乙酸酯基团（1g-j 和 22）双环 [4.1.0]hept-2-enyl 衍生物以良好的收率获得。这些产品正式是 O-酰基基团 1,2-迁移的结果，偶联到环丙烷化步骤。带有芳族侧基 (25) 或在末端炔碳被甲氧基羰基 (24) 取代的相关炔丙基乙酸酯不能提供此类重排化合物。这种类型的反应似乎仅限于炔丙衍生物，因为适当官能化的均炔乙酸酯 24 仅提供 1,3-二烯。(© Wiley-VCH
• Transition Metal-Assisted Transformations of Diversely Functionalized Dienynes
  作者：José Marco-Contelles、Emily Mainetti、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200310007

  日期：2003.5

  We report the triphenyltin-mediated free-radical cyclization of 4-ethynyl-2,6,6-trimethylocta-1,7-dien-4-ol (1) and 4-ethynyl-6,6-dimethylocta-1,7-dien-4-ol (2), along with some chemical manipulations of the resulting stannylidene derivatives 3 and 7. The reaction of intermediates 3 and 7 with BuLi afforded the protodestannylated compounds 5 and 8, respectively, in good yield, while the reaction of

  我们报告了三苯基锡介导的 4-ethynyl-2,6,6-trimethylocta-1,7-dien-4-ol (1) 和 4-ethynyl-6,6-dimethylocta-1,7- 的自由基环化dien-4-ol (2)，以及对所得亚甲锡基衍生物 3 和 7 的一些化学操作。中间体 3 和 7 与 BuLi 的反应分别以良好的产率提供了原去甲烷基化合物 5 和 8，而加合物 3 和 4 与碘的混合物得到氯（二苯基）亚锡烷基衍生物 6 和 6'。二氯化钯催化的二炔 1 与三丁基（三甲基甲硅烷基）锡烷的反应也已有描述。所有这些环异构化反应都是高度立体选择性的，在新形成的立体中心提供独特的异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• The Effect of a Hydroxy Protecting Group on the PtCl2-Catalyzed Cyclization of Dienynes—A Novel, Efficient, and Selective Synthesis of Carbocycles Acknowledgement is made to the EU for the COST D12 Action “Cascade Free Radical Reactions” and for a short-term scientific mission to Madrid (EM). We thank Nieves Arroyo (CSIC) for preliminary experiments, Dr. J. Vaissermann (UPMC) for the X-ray analysis of 3 e, Dr. M. L. Jimeno (CNQO) for NMR studies on 3 a, Dr. M.-N. Rager (ENSCP) for NMR studies on 3 h, 6, and 11, and Matthieu Bernard (UPMC) for performing some of the experiments. We also thank Dr. Emmanuel Lacôte and Dr. Henri Rudler (UPMC) for helpful discussions.
  作者：Emily Mainetti、Virginie Mouriès、Louis Fensterbank、Max Malacria、Jose Marco-Contelles

  DOI：10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2132::aid-anie2132>3.0.co;2-s

  日期：2002.6.17
• Selective transformations of differently functionalized 4-ethynyl-octa-1,7-dienes and 5-ethynyl-nona-1,8-dienes via intramolecular Pauson–Khand reaction: preparation of new and useful building blocks for the synthesis of angularly fused triquinanes
  作者：José Marco-Contelles、Juliana Ruiz-Caro、Emily Mainetti、Priscille Devin、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01209-1

  日期：2002.2

  the regiochemistry of the PK reaction, affording major bicyclo derivatives 33 and 34 (in a 4.6:1 ratio, the major isomer (33) having the free hydroxyl group cis to the methyl group at C-6a), and compound 35 with the hydroxyl group trans to proton H-6a at ring junction. All new adducts are potential useful building blocks for the total synthesis of angularly fused triquinanes.

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。