5-allyl-2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane | 862369-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-allyl-2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(3-phenylprop-2-ynyl)-5-prop-2-enyl-1,3-dioxane；2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-ynyl)-5-prop-2-enyl-1,3-dioxane
• CAS: 862369-53-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: MVXPJZFXDNPVJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane 在 C₂₉H₃₃Cl₂CoN₃O 、 双氧水 、 三乙基硼氢化钠 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1，6-烯炔的钴催化配体控制的区域选择性硼氢化/环化

  摘要：

  通过切换配位侧臂的大小，分别制得链烯基硼酸酯和烷基硼酸酯，用HBPin进行了配体控制的钴催化的1,6-烯炔的钴选择性氢硼化/环化反应。革兰氏反应很容易进行，这对于进一步衍生化是有利的。在底物控制实验和氘实验的基础上，提出了一种主要机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02816
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 硫酸 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-allyl-2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,6-烯炔烃的氢硼化环化反应

  摘要：

  用铁制环：我们报道了第一个Fe催化的硼化环化反应，该反应提供一个C-C和一个C-B键，从而允许形成可进一步官能化的含硼基单元的碳环和杂环。该反应在温和的条件下进行，具有廉价的催化体系和充分的原子经济性。机理研究表明，Fe II-氢化物活性催化剂能够在烯烃插入之前与炔烃基团发生中间反应，计算研究表明，沿催化循环发生涉及HBpin和Fe-C键的无障碍σ键易位。

  DOI：

  10.1002/chem.201704401

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Pauson-Khand-Type Reaction Using Alcohol as a Source of Carbon Monoxide
  作者：Ji Hoon Park、Yoonhee Cho、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/anie.201001246

  日期：2010.7.12

  cyclopentenones have been synthesized from enynes in alcohol in the presence of a rhodium catalyst through a newly developed auto‐tandem catalytic reaction. This process combines three mechanistically distinctive reactions—an oxidation of alcohols, a decarbonylation of aldehydes, and a carbonylative [2+2+1] cycloaddition (see scheme; dppp=propane‐l,3‐diylbis(diphenylphosphane)).

  三合一锅！双环环戊烯酮是在铑催化剂存在下，通过新开发的自动串联催化反应，由炔烃在醇中合成的。此过程结合了三个机械上独特的反应-醇的氧化，醛的脱羰基和羰基化的[2 + 2 + 1]环加成反应（请参见方案； dppp =丙烷-1,3-二联双（二苯基膦））。
• Tandem Gold/Silver-Catalyzed Cycloaddition/Hydroarylation of 7-Aryl-1,6-enynes to Form 6,6-Diarylbicyclo[3.2.0]heptanes
  作者：Bradley D. Robertson、Rachel E. M. Brooner、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201500371

  日期：2015.4.7

  [PCy2(o‐biphenyl)}AuCl] and AgSbF6 catalyze the tandem cycloaddition/hydroarylation of 7‐aryl‐1,6‐enynes with electron‐rich arenes to form 6,6‐diarylbicyclo[3.2.0]heptanes in good yield under mild conditions. Experimental observations point to a mechanism involving gold‐catalyzed cycloaddition followed by silver‐catalyzed hydroarylation of a bicyclo[3.2.0]hept‐1(7)‐ene intermediate.

  [PCy 2（o -biphenyl ）} AuCl]和AgSbF 6的混合物催化7-芳基-1,6-烯炔与富电子芳烃的串联环加成/氢芳基化反应形成6,6-二芳基双环[3.2.0]在温和的条件下，庚烷的收率很高。实验观察表明，该机理涉及金催化的双环[3.2.0]庚-1（7）-烯中间体的金加成环加成反应，然后进行银催化的氢芳基化反应。
• Cobalt-Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Tuo Xi、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01555

  日期：2016.10.7

  An iminopyridine cobalt dichloride complex was synthesized and demonstrated as an effective precatalyst for hydrosilylation/cyclization of 1,6-enynes with silanes. Various functional groups such as amine, free aniline, ester, ether, cyano, halide, trifluoromethyl, and heterocycle were tolerated to afford a variety of silicon-containing compounds. The reaction could be scaled up to afford products on

  合成了亚氨基吡啶二氯化钴配合物，并证明了其为有效的预催化剂，可用于将1，6-炔烃与硅烷进行氢化硅烷化/环化反应。容许各种官能团，例如胺，游离苯胺，酯，醚，氰基，卤化物，三氟甲基和杂环，以提供各种含硅化合物。可以按比例放大反应，以提供克级的产物，该产物可以进行进一步的衍生化。在副产物分析和氘代实验的基础上，提出了一种主要机理。
• Atom-economical regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes: development and mechanism
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c8cy02568a

  日期：——

  We report a full study on the novel regioselective Ni-catalyzed hydroborylative cyclization of enynes using HBpin as the borylation agent.

  我们报告了一项关于使用HBpin作为硼化试剂的新型选择性镍催化烯炔化合物的水硼化环化反应的完整研究。
• Rh(II)-Catalyzed Skeletal Reorganization of 1,6- and 1,7-Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes
  作者：Kazusa Ota、Sang Ick Lee、Jhih-Meng Tang、Manabu Takachi、Hiromi Nakai、Tsumoru Morimoto、Hitoshi Sakurai、Ken Kataoka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja9047637

  日期：2009.10.28

  the substituents on the aromatic ring also affects the ratio of type I and type II. The nature of a tether also has a significant effect on the course of the reaction. Experimental evidence for the intermediacy of a cyclopropyl rhodium carbenoid, a key intermediate in the skeletal reorganization of enynes, is also reported. In addition to the skeletal reorganization of enynes, Rh(II) complexes were

  报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体，I 型和 II 型，它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂，其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下，II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解，其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾（烯炔骨架重组的关键中间体）作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外，Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性，包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中