(R)-3-acetonylcyclopentanone | 84308-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-acetonylcyclopentanone
• 英文别名: 3-acetonylcyclopentanone；(3R)-3-(2-Oxopropyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 84308-31-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: NQYXSLUHRDMVTB-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone 在 三乙烯二胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 、 xylene 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (R)-3-acetonylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t

文献信息

• Asymetric conjugate addition of copper azaenolates as synthetic equivalent of enolates to cyclic enones
  作者：Keiji Yamamoto、Masayuki Iijima、Yoshinobu Ogimura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88664-5

  日期：1982.1

  Asymmetric conjugate addition to prochiral to prochiral cyclic enones was devised by using copper azaenolates derived from an acetone imine of optically active amino ethers which were prepared from α-amino acids, the optical yields of the resulting 3-acetonylcycloalkanones being found to attain as high as 75% e. e.

  通过使用由α-氨基酸制得的旋光氨基醚的丙酮亚胺的丙酮亚胺衍生的铜氮烯酸酯，设计了从手性至前手性环状烯酮的不对称共轭加成物，发现所得到的3-丙酮基环链烷酮的光学收率高至75％ee
• Asymmetric conjugate addition of zincates or cuprates containing an optically active azaenolate of erythro-isopropylidene-2-methoxy-1,2-diphenylamine to 2-cycloalkenones
  作者：Keiji Yamamoto、Mikiya Kanoh、Norio Yamamoto、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91370-x

  日期：1987.1

  Asymmetric conjugate addition to prochiral cycloalkenones was examined by utilizing a zinc azaenolate as well as a copper one derived from an acetone imine of optically active erythro-2-methoxy-1,2-diphenylethylamine, the best enantioselectivity of the resulting 3-acetonylcycloalkanones being as high as 92% ee.

  通过使用氮杂锌酸锌和衍生自旋光性赤-2-甲氧基-1，2-二苯乙胺的丙酮亚胺的铜基铜，检查了前手性环烯酮的不对称共轭加成反应，所得3-丙酮基环链烷酮的最佳对映选择性为：高达92％ee。
• Catalytic Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters:  Effects of the Linker Heteroatom in Linked-BINOL
  作者：Keisuke Majima、Ryo Takita、Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037635t

  日期：2003.12.1

  was suitable for bulkier substrates (steric tuning of the catalyst). Using the La-NMe-linked-BINOL complex, the Michael reaction of methyl acetoacetate (8a) to 2-cyclohexen-1-one (7b) gave the corresponding Michael adduct 9ba in 82% yield and 92% ee. The linker heteroatom in linked-BINOL is crucial for achieving high reactivity and selectivity in the Michael reaction of beta-keto esters. The amine moiety

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL