(S)-3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone | 646038-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone
• 英文别名: (S)-3-oxo-2-(3-oxocyclopentyl)butyric acid methyl ester；3-oxo-2-((S)-3-oxocyclopentyl)butyric acid methyl ester；3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone；methyl 3-oxo-2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]butanoate
• CAS: 646038-06-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: LJSSXRLSWRYDNY-JAVCKPHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone 在 三乙烯二胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 、 xylene 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (R)-3-acetonylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 乙酰乙酸甲酯 在 Ru[(1R,2R)-N-methanesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine](η6-hexamethylbenzene) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(S)-3-[(acetyl)(methoxycarbonyl)methyl]-1-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  实用的手性双官能钌酰胺催化剂向环烯酮的不对称共轭加成反应

  摘要：

  在S / C = 1000的条件下，使用双官能手性酰胺Ru催化剂，对合成有用的β-手性环状酮（> 99％ee）形成实用的不对称C–C键，这是迄今为止此类反应中达到的最高比率进行说明。催化反应性按Ru（Msdpen）（hmb）> Ru（Pfbsdpen）（hmb）> Ru（Tsdpen）（hmb）> Ru（PMsdpen）（hmb）的顺序降低，其中Ru（Pfbsdpen）（hmb）为新开发的手性双功能催化剂。就反应性和对映体选择性而言，复杂的Ru（Msdpen）（hmb）被认为是最好的，而Ru（PMsdpen）（hmb）的结果却不尽人意。实验证明了双功能催化剂中NH质子对确定对映选择性的重要性。积累了有关反应机理的宝贵信息。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.100

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α-Keto Esters via Cu(II)-Catalyzed Aerobic Deacylation of Acetoacetate Alkylation Products: An Unusually Simple Synthetic Equivalent to the Glyoxylate Anion Synthon
  作者：Kimberly M. Steward、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol200649u

  日期：2011.5.6

  alpha-keto esters is described using a copper(II)-catalyzed aerobic deacylation of substituted acetoacetate esters. The substrates for the title process arise from catalytic, enantioselective conjugate additions and alkylation reactions of acetoacetate esters. The mild conditions do not induce racemization of the incipient enolizable alpha-keto ester. The reaction is tolerant of esters, certain ketones

  使用取代的乙酰乙酸酯的铜（II）催化的好氧脱酰作用，描述了一种简单有效的制备β-立体异构α-酮酯的方法。标题方法的底物来自乙酰乙酸酯的催化，对映选择性共轭加成和烷基化反应。温和的条件不引起初始可烯醇化的α-酮酯的外消旋化。该反应可耐受酯，某些酮，缩酮和硝基，并利用廉价，易得的材料。
• Enantioselective Michael Reaction Catalyzed by Well-Defined Chiral Ru Amido Complexes:  Isolation and Characterization of the Catalyst Intermediate, Ru Malonato Complex Having a Metal−Carbon Bond
  作者：Masahito Watanabe、Kunihiko Murata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja035435b

  日期：2003.6.1

  Chiral Ru amido complexes promote asymmetric Michael addition of malonates to cyclic enones, leading to Michael adducts with excellent ee's, in which the chiral Ru amido complexes react with malonates to give isolable catalyst intermediates, chiral Ru malonato complexes bearing a metal bound C-nucleophile.

  手性 Ru 酰胺配合物促进丙二酸酯与环烯酮的不对称迈克尔加成，导致迈克尔加合物具有优异的 ee's，其中手性 Ru 酰胺配合物与丙二酸酯反应得到可分离的催化剂中间体，手性 Ru 丙二酸酯配合物带有金属键合的 C-亲核试剂。
• Asymmetric Michael reactions of α-substituted acetates with cyclic enones catalyzed by multifunctional chiral Ru amido complexes
  作者：Takao Ikariya、Hui Wang、Masahito Watanabe、Kunihiko Murata

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.12.002

  日期：2004.4

  Well-defined 16-electron chiral Ru amido complexes, Ru[(R,R)-diamine](η6-arene), efficiently catalyze asymmetric Michael additions of Michael donors to cyclic enones to give adducts in high yields and with excellent ee’s. β-Ketoesters or nitroacetate as Michael donors react with 2-cyclopentenone in toluene or t-butyl alcohol containing the Ru amido catalyst (S/C=50) to afford the Michael adduct in

  明确定义的16电子手性钌酰氨络合物，钌[（[R ，- [R ）-二胺]（η 6 -arene），有效地催化迈克尔供体，以环状烯酮的非对称Michael加成，得到的加合物以高产率和具有优良的EE的。作为迈克尔供体的β-酮酸酯或硝基乙酸酯与2-环戊烯酮在含有钌酰胺催化剂（S / C = 50）的甲苯或叔丁醇中反应，以99％的收率和高达92％的ee提供迈克尔加合物。反应的结果受到二胺和芳烃配体的结构以及反应条件的微妙影响。
• Mechanism of Enantioselective C−C Bond Formation with Bifunctional Chiral Ru Catalysts: NMR and DFT Study
  作者：Ilya D. Gridnev、Masahito Watanabe、Hui Wang、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja107597w

  日期：2010.11.24

  The mechanism of Michael addition reactions of 1,3-dicarbonyl compounds to cyclic enones catalyzed by bifunctional Ru catalysts bearing N-sulfonylated (R,R)-DPEN ligands (DPEN = (R,R)-1,2-diphenylethylenediamine) was studied by NMR and DFT computational analyses. NMR investigation of the stoichiometric reactions of chiral amido Ru complexes, Ru(N-sulfonylated dpen)(η(6)-arene) 1a-c, with dimethyl malonate

  研究了带有N-磺酰化(R,R)-DPEN配体(DPEN = (R,R)-1,2-二苯基乙二胺)的双功能Ru催化剂催化1,3-二羰基化合物与环烯酮的迈克尔加成反应机理通过 NMR 和 DFT 计算分析。手性酰氨基 Ru 配合物 Ru(N-磺酰化 dpen)(η(6)-芳烃) 1a-c 与丙二酸二甲酯 2 和 β-酮酯 3 的化学计量反应的 NMR 研究表明，在降低的温度下，去质子化在以立体选择性的方式提供胺配合物。与丙二酸酯 2 的反应仅提供了 C 结合的氨基 Ru 复合物 6a,c，而 β-酮酯 3 的反应产生了快速相互转化的 C 和 O 结合的复合物的平衡混合物。通过单晶X射线分析确定了C-结合Ru配合物6c和O-结合Ru配合物9c的结构。一项计算研究表明，对映选择性 CC 键的形成是通过螯合离子对的中间形成进行的，这些离子对通过 Ru 金属中心协调烯酮分子，为 CC 键的形成创造了一个
• Asymmetric 1,4-addition of β-keto esters to cyclic enones catalyzed by Ru amido complexes
  作者：Hui Wang、Masahito Watanabe、Takao Ikariya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.026

  日期：2005.2

  Well-defined Ru amido complexes effected asymmetric Michael addition of beta-keto esters to 2-cyclopenten-l-one to give quantitatively the corresponding Michael adducts with excellent ee although with a 1:1 diastereomer ratio. The stereochemical outcome of the reaction was significantly influenced by the structures of the catalysts and the structures of the P-keto esters; the ee value reaching up to 97%. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.