3-chloro-2-hydroxyprop-1-yl pivaloate | 52562-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: 3-chloro-2-hydroxyprop-1-yl pivaloate
• 英文别名: 3-chloro-2-hydroxypropyl pivaloate；(3-chloro-2-hydroxypropyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 52562-21-7
• 化学式: C₈H₁₅ClO₃
• 分子量: 194.658
• InChiKey: OYVGAGQGNTWLQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-2-hydroxyprop-1-yl pivaloate 、 sodium hydroxide 生成 特戊酸钠
  参考文献：
  名称：

  SOROKIN, M. F.;SHODEH, L. G.;KUZMIN, A. I., VINITI, 5088-83

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-chloro-2-hydroxyprop-1-yl pivaloate 在 (C5Ph5)Ru(Cl)(CO)2 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.1h， 生成 3-chloro-2-hydroxyprop-1-yl pivaloate
  参考文献：
  名称：

  使用化学酶法制备手性甘油衍生物†

  摘要：

  从甘油制备不对称氯醇酯后，我们使用了几种脂肪酶和整个细胞来研究3-氯-2-羟丙基酯的动力学分辨率（KR）和动态动力学分辨率（DKR）。关于KR，PS-IM，MmL和CALB脂肪酶以及黄曲霉全细胞表现出最佳的选择性和活性，这取决于所研究的化合物。PS-IM允许以34％的收率和> 99％的对映体过量（ee）分离新戊酸（R）-3-氯-2-羟丙基新戊酸酯。DKR结合了对KR效果最好的生物催化剂和外消旋的合适反应条件进行。黄曲霉的全细胞可以制备对映体（S）-3-氯-2-乙酰氧基丙基-2-甲基-2-苯基丙酸酯，产率为43％，ee为79％。在DKR之后的反应中使用的来自Mucor miehei的脂酶用于纯化相应的对映体富集的（S）-3-氯-2-乙酰氧基丙基新戊酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4ra04515g

文献信息

• Diol-Ritter Reaction: Regio- and Stereoselective Synthesis of Protected Vicinal Aminoalcohols and Mechanistic Aspects of Diol Monoester Disproportionation
  作者：Mark E. Ondari、Jerzy Klosin、William R. Kruper、Ivan Lysenko、Pulikkottil J. Thomas、Kevin Cheng、Khalil A. Abboud、William J. Kruper

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01475

  日期：2022.2.18

  reaction generally affords oxazolines with poor to average regioselectivity. Herein, a mechanism-based study of the less known diol-Ritter reaction has provided a highly regioselective procedure for the synthesis of 1-vic-amido-2-esters from either terminal epoxides or 1,2-diols via Lewis acid-catalyzed monoesterification. When treated with a stoichiometric Lewis acid catalyst (BF3), these diol monoesters

  众所周知的环氧化物-里特反应通常会产生区域选择性差到平均的恶唑啉。在此，基于机理的对鲜为人知的二醇-里特反应的研究为通过路易斯酸催化的单酯化从末端环氧化物或 1,2-二醇合成 1- vic -amido-2-酯提供了一种高度区域选择性的方法。 . 当用化学计量的路易斯酸催化剂（BF 3)，这些二醇单酯形成二氧鎓阳离子中间体，该中间体与腈亲核试剂开环以形成腈中间体，该中间体经历快速且不可逆的水合得到所需的酰胺酯。二酯副产物的形成是不可逆的，并且似乎通过二醇单酯的歧化发生。使用手性环氧化物原料，酰胺酯的形成发生时，构型保持不变，光学纯度没有明显下降，这分别通过单晶 X 射线分析和手性色谱法测定。就合成 Zyvox 抗菌家族的抗菌恶唑烷酮类似物而言，直接获得手性vic - 酰胺酯是特别实用的。
• Applying a continuous capillary-based process to the synthesis of 3-chloro-2-hydroxypropyl pivaloate
  作者：Marc Escribà、Volker Hessel、Sonja Rothstock、Jordi Eras、Ramon Canela、Patrick Löb

  DOI：10.1039/c0gc00655f

  日期：——

  Nowadays, continuous chemical processes (‘flow chemistry’) using micro process technology are becoming highly competitive, both for cost (better selectivity, higher productivity) and sustainability (low environmental impact) reasons. The first needs true process intensification and the second, among others, new eco-efficient starting and product materials. In this context, a new application for glycerol is reported with increasing industrial interest and tested here under highly intensified conditions. Starting from prior batch processing experience, it is reported about the transfer to a continuous process to transform dichloropropyl pivaloate, prepared from glycerol, into 3-chloro-2-hydroxypropyl ester. The continuous microreactor based process has up to three orders-of-magnitude reduced reaction times (5760×) by virtue of exploiting unusual experimental conditions in organic chemistry (Novel Process Windows), i.e. superheated pressurised processing much above the boiling point. The yields are fully comparable with the ones obtained under batch conditions, but with (expected) loss in selectivity through enhanced diproduct formation. This principally enables the new continuous process to target much higher productivities; however this also results in a more complex reaction mixture therefore the ease of separation and commercial value of the second product will decide its exploitation. Beyond such benefits for the individual reaction under investigation, this is among the very first reports about a superheated reaction with a distinct selectivity issue with two known byproduct pathways, and thus provides the first respective generic information after an upheavalled reporting on capillary- or microreactor-based superheated processing, so far mostly done for less complex reactions.

  如今，出于成本（更好的选择性、更高的生产率）和可持续性（低环境影响）的原因，使用微加工技术的连续化学工艺（“流动化学”）正变得极具竞争力。第一个需要真正的工艺强化，第二个需要新的生态高效的起始材料和产品材料。在此背景下，甘油的一种新应用被报道，引起了越来越多的工业兴趣，并在高强度条件下进行了测试。据报道，从以前的间歇加工经验开始，将由甘油制备的新戊酸二氯丙酯转化为3-氯-2-羟丙酯，转而采用连续工艺。通过利用有机化学中不寻常的实验条件（新颖的工艺窗口），即远高于沸点的过热加压处理，基于连续微反应器的工艺可将反应时间缩短三个数量级（5760×）。产率与在间歇条件下获得的产率完全可比，但由于二产物形成的增强而导致选择性（预期）损失。这主要使新的连续工艺能够实现更高的生产率；然而，这也会导致更复杂的反应混合物，因此第二种产品的分离容易程度和商业价值将决定其利用。除了对所研究的单个反应的这些好处之外，这是关于具有两种已知副产物途径的明显选择性问题的过热反应的最早的报告之一，因此在毛细管或微反应器的剧烈报告之后提供了第一个相应的通用信息。基于过热的处理，到目前为止主要用于不太复杂的反应。
• GLYCIDYL ESTER COMPOUND PREPARATION METHOD
  申请人：Kolon Industries, Inc.

  公开号：EP3438102A1

  公开（公告）日：2019-02-06

  The present invention relates to a method for preparing a glycidyl ester compound which comprises performing a reaction under reduced pressure without using a reaction solvent.

  本发明涉及一种制备缩水甘油酯化合物的方法，该方法包括在不使用反应溶剂的情况下在减压条件下进行反应。
• SOROKIN, M. F.;SHODEH, L. G.;KUZMIN, A. I., VINITI, 5088-83
  作者：SOROKIN, M. F.、SHODEH, L. G.、KUZMIN, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of chiral glycerol derivatives using chemoenzymatic approaches
  作者：Carmen Solarte、Mercè Balcells、Mercè Torres、Núria Sala、Ramon Canela-Garayoa

  DOI：10.1039/c4ra04515g

  日期：——

  Following our preparation of dissymmetric chlorohydrin esters from glycerol, we have used several lipases and whole cells to examine the kinetic resolution (KR) and dynamic kinetic resolution (DKR) of 3-chloro-2-hydroxypropyl esters. Regarding the KR, PS-IM, MmL and CALB lipases and whole cells of Aspergillus flavus showed the best selectivity and activity, depending on the compound studied. PS-IM

  从甘油制备不对称氯醇酯后，我们使用了几种脂肪酶和整个细胞来研究3-氯-2-羟丙基酯的动力学分辨率（KR）和动态动力学分辨率（DKR）。关于KR，PS-IM，MmL和CALB脂肪酶以及黄曲霉全细胞表现出最佳的选择性和活性，这取决于所研究的化合物。PS-IM允许以34％的收率和> 99％的对映体过量（ee）分离新戊酸（R）-3-氯-2-羟丙基新戊酸酯。DKR结合了对KR效果最好的生物催化剂和外消旋的合适反应条件进行。黄曲霉的全细胞可以制备对映体（S）-3-氯-2-乙酰氧基丙基-2-甲基-2-苯基丙酸酯，产率为43％，ee为79％。在DKR之后的反应中使用的来自Mucor miehei的脂酶用于纯化相应的对映体富集的（S）-3-氯-2-乙酰氧基丙基新戊酸酯。