(3'aS,4'S,7'aS)-7'a-methyl-4'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3,3a,4,6,7-hexahydroindene]-5'-one | 854759-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3'aS,4'S,7'aS)-7'a-methyl-4'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3,3a,4,6,7-hexahydroindene]-5'-one
• CAS: 854759-66-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: FJVRCIWUGRVDBP-OBJOEFQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'aS,4'S,7'aS)-7'a-methyl-4'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3,3a,4,6,7-hexahydroindene]-5'-one 在 氟化铵 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 copper diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium hydrogencarbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 [(3'aS,6'S,7'aS)-6'-hydroxy-7'a-methyl-4'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-3,3a,6,7-tetrahydro-2H-indene]-5'-yl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  （+）-渥曼青霉素的合成研究。通过Heck反应不对称地构筑烯丙基季碳中心

  摘要：

  在甲苯中用Pd（OAc）2，DPPP，TBAB和K 2 CO 3处理（±）-4时，立体选择性高（16：1，90 ％），得到16β。而且，（±）-4与Pd（OAc）2，（R）-Tol-BINAP和K 2 CO 3在甲苯中的反应以96％ee和20％产率得到16β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02298-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl t-7a-methyl-1,5-dioxo-r-3a,4,5,6,7,7a-hexahydroindan-c-4-carboxylate 在 palladium diacetate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 81.25h， 生成 (3'aS,4'S,7'aS)-7'a-methyl-4'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-2,3,3a,4,6,7-hexahydroindene]-5'-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-渥曼青霉素的合成研究。通过Heck反应不对称地构筑烯丙基季碳中心

  摘要：

  在甲苯中用Pd（OAc）2，DPPP，TBAB和K 2 CO 3处理（±）-4时，立体选择性高（16：1，90 ％），得到16β。而且，（±）-4与Pd（OAc）2，（R）-Tol-BINAP和K 2 CO 3在甲苯中的反应以96％ee和20％产率得到16β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02298-9

文献信息

• Formal total synthesis of (+)-wortmannin using catalytic asymmetric intramolecular aldol condensation reaction
  作者：Hiroki Shigehisa、Takashi Mizutani、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.038

  日期：2005.5

  A catalytic process for the synthesis of optically active C4-substituted tetrahydroindandiones using an asymmetric intramolecular aldol condensation reaction was developed. When 30 mol% of phenylalanine and 50 mol% of pyridinium p-toluenesulfonate were used under highly concentrated conditions, a variety of C4-substituted tetrahydroindandiones and octahydronaphthalenediones were obtained in high yield

  开发了使用不对称分子内羟醛缩合反应合成旋光C4取代的四氢茚二酮的催化方法。当在高浓度条件下使用30摩尔％的苯丙氨酸和50摩尔％的对甲苯磺酸吡啶鎓时，可以高收率（最高收率89％）和高对映体过量（最高收率）获得各种C4取代的四氢茚二酮和八氢萘二酮。 94％ee）。其中一种产品已成功转化为合成磷脂酰肌醇3-激酶抑制剂渥曼青霉素的关键中间体，从而实现了（+）-渥曼青霉素的正式全合成。