methyl (phenyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate | 221909-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (phenyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate
• 英文别名: methyl (phenyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate；methyl (2R,4S,5R,6R)-5-acetamido-4-hydroxy-2-phenylsulfanyl-6-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 221909-84-8
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₈S
• 分子量: 415.464
• InChiKey: FCMPAZMCPBSDJL-DGYIVEFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  171
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (phenyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium azide 、 18-冠醚-6 、 4 A molecular sieve 、 Amberlite IRA₁₂₀ (H⁺) resin 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 、 DMTST 、 三苯基膦 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 128.5h， 生成 5,9-diacetamido-4-O-cyanomethyl-2,6-anhydro-3,5-dideoxy-D-glycero-D-galacto-non-2-enonic acid
  参考文献：
  名称：

  在C-4和C-9位置修饰的2-deoxy-2,3-didehydro-N-乙酰神经氨酸类似物的合成及其对流感病毒和猪肝膜对唾液酸酶的行为。

  摘要：

  通过从通用关键中间体转化而在C-4和C-9结构上发生变化的新型2-deoxy-2,3-didehydro-N-乙酰神经氨酸类似物的合成及其对流感病毒A和猪肝膜的唾液酸酶的抑制活性为描述。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00267-6
• 作为产物：
  描述：

  5-乙酰氨基-7,8,9-三-O-乙酰基-5-N,4-O-羰基-3,5-二脱氧-2-S-苯基-2-硫代-Β-D-甘油-D-半乳-2-吡喃神经氨酸甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到methyl (phenyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate
  参考文献：
  名称：

  在二氯甲烷中用 N-乙酰基-5-N,4-O-羰基保护的硫唾液酸苷供体进行 O-唾液酸化：轻松选择性地裂解恶唑烷酮环

  摘要：

  制备了N-乙酰基-5- N , 4 - O-羰基保护的硫唾液酸苷供体，其结构已通过 X 射线晶体学确定，并在与各种受体的偶联中进行了测试。该供体在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位活化方法（-40 °C 在二氯甲烷中）下与各种伯烷基和碳水化合物受体连接时具有优异的产率和 α-选择性。通过与N , N-二乙酰唾液酸供体的比较研究说明了恶唑烷酮子结构对 α-唾液酸化的有利影响，该供体表现出较差的产率和 α-选择性。唾液酸化选择性与供体的异头构型无关，但与NIS/TfOH活化方法下的反应温度高度相关。与 NIS/TfOH 方法相反，Ph 2 SO/Tf 2 O 促进在二氯甲烷中产生β-选择性偶联。N-乙酰基-5- N ,4- O-羰基保护的唾液酸苷（α-和β-端基异构体）的恶唑烷酮可以通过在温和条件下用甲醇钠处理而干净地裂解，而无需去除乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/jo062431r

文献信息

• Total synthesis of VIM-2 ganglioside isolated from human chronic myelogenous leukemia cells
  作者：Taro Ehara、Akihiko Kameyama、Yutaka Yamada、Hideharu Ishida、Makoto Kiso、Akira Hasegawa

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00353-3

  日期：1996.2

  A total synthesis of the tumor-associated glycolipid antigen, VIM-2, is described [2]. Phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-benzyl-beta-D-galactopyranosyl-(1-->4)-6-O-benzy l-2- deoxy-2-phthalimido-1-thio-beta-D-glucopyranoside (7), a key intermediate prepared by condensation of phenyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-beta-D-glucopyranoside (6) and 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-benzyl-alpha-D-galactopyranosyl

  描述了肿瘤相关糖脂抗原VIM-2的全合成[2]。苯基2,3,4-三-O-苯甲酰基-6-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基-（1-> 4）-6-O-苄基l-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（7）是通过将苯基6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（6）与2,3缩合制得的关键中间体，将4-三-O-苯甲酰基-6-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物（5）与甲基2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-β-L-呋喃二糖苷（ 8）得到三糖供体9，其与2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,4,6-三-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基-（1→4）-2,3偶联， 6-三-O-苄基是ta-D-吡喃葡萄糖苷（10），得到五糖11。12的区域选择性糖基化（通过11的O-去苯甲酰化获得）得到七糖13，
• The α-Glycosidation of Partially Unprotected<i>N</i>-Acetyl and<i>N</i>-Glycolyl Sialyl Donors in the Absence of a Nitrile Solvent Effect
  作者：Taku Aoyagi、Shuichi Ohira、Shinichiro Fuse、Jun Uzawa、Yoshiki Yamaguchi、Hiroshi Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201601031

  日期：2016.5.10

  the protecting groups of the hydroxy groups at the 4,7,8 position on the sialyl donor, we found that the 9‐O‐benzyl‐4‐O‐chloroacetyl‐N‐acetylthiosialoside underwent sialylation with excellent α‐selectivity in CH2Cl2. To demonstrate the utility of the method, straightforward synthesis of α(2,9) disialosides containing N‐acetyl and/or N‐glycolyl groups was achieved by using the two N‐acetyl and N‐glycolyl

  α-唾液酸苷的合成是碳水化合物化学中最困难的反应之一，被认为是热力学和动力学不利的过程。使用乙腈作为溶剂可以有效地解决N-乙酰唾液酸的α-选择性糖苷化问题。在本报告中，我们报告了在没有腈溶剂作用的情况下，部分未保护的N-乙酰基和N-糖基供体的α-糖基化作用。9- O-苄基-N-乙酰硫基唾液酸在CH 2 Cl 2中以良好的α-选择性进行糖基化。另一方面，4,7,8 - O-三乙酰基-9 - O-苄基在相同的反应条件下，N-乙酰硫代唾液苷被转化为β-唾液苷作为主要产物。结果表明，唾液酸供体的O-乙酰基保护是降低唾液酸化的α-选择性的主要因素。在对唾液酸供体的4,7,8位的羟基基团的保护基团的调谐后，我们发现，9- Ô苄基-4- ö -chloroacetyl- Ñ -acetylthiosialoside后行唾液酸化与优异的α选择性CH 2 Cl 2。为了证明该方法的实用性，可直接合成包含N乙酰和/或N的α（2
• Synthesis of the starfish ganglioside LLG-3 tetrasaccharide
  作者：Shinya Hanashima、Daichi Ishikawa、Shoji Akai、Ken-ichi Sato

  DOI：10.1016/j.carres.2009.02.003

  日期：2009.4

  The first synthesis of the ganglioside LLG-3 tetrasaccharide, which has attractive biological activities as well as a unique structure, is described. A C8-methoxy decorated sialic acid building block was initially prepared and a glycolic acid moiety was then introduced by sialylation. Amide condensation between the sialyl glycolic acid and an amino group at C5 on the sialyllactoside unit afforded the fully protected LLG-3 tetrasaccharide. Finally, the desired tetrasaccharide part of LLG-3 was obtained after careful global deprotection.[GRAPHICS](C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Lipase-catalyzed acetylation of N-acetylneuraminic acid deiivative
  作者：Lee-Chiang Lo、Kwo-Feng Hsiao、Shau-Hua Ueng、Shi-Hsiung Wu

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00060-8

  日期：1999.3

  A facile preparation of triacetylated derivative of 2-phenylthioglycoside of N-acetylneuraminic acid (4) was achieved by treatment with lipase PS in vinyl acetate. The major product 4 has a free hydroxyl group at C-7. Results of time-course HPLC analysis indicate that the reactivity of the hydroxyl groups under this condition is in the following order; C-9 > C-4 > C-8 > C-7. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• <i>O</i>-Sialylation with <i>N</i>-Acetyl-5-<i>N</i>,4-<i>O</i>-Carbonyl-Protected Thiosialoside Donors in Dichloromethane:  Facile and Selective Cleavage of the Oxazolidinone Ring
  作者：David Crich、Wenju Li

  DOI：10.1021/jo062431r

  日期：2007.3.1

  An N-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-protected thiosialoside donor, the structure of which has been defined through X-ray crystallography, was prepared and tested in couplings to a wide range of acceptors. This donor gives excellent yields and α-selectivities in linking with various primary alkyl and carbohydrate acceptors under the N-iodosuccinimide and trifluoromethanesulfonic acid in situ activation method

  制备了N-乙酰基-5- N , 4 - O-羰基保护的硫唾液酸苷供体，其结构已通过 X 射线晶体学确定，并在与各种受体的偶联中进行了测试。该供体在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位活化方法（-40 °C 在二氯甲烷中）下与各种伯烷基和碳水化合物受体连接时具有优异的产率和 α-选择性。通过与N , N-二乙酰唾液酸供体的比较研究说明了恶唑烷酮子结构对 α-唾液酸化的有利影响，该供体表现出较差的产率和 α-选择性。唾液酸化选择性与供体的异头构型无关，但与NIS/TfOH活化方法下的反应温度高度相关。与 NIS/TfOH 方法相反，Ph 2 SO/Tf 2 O 促进在二氯甲烷中产生β-选择性偶联。N-乙酰基-5- N ,4- O-羰基保护的唾液酸苷（α-和β-端基异构体）的恶唑烷酮可以通过在温和条件下用甲醇钠处理而干净地裂解，而无需去除乙酰胺。