methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside | 13000-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranosid；Methyl-4,6-DI-O-methylmannoside；(2S,3S,4R,5S,6R)-2,5-dimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane-3,4-diol
• CAS: 13000-41-4
• 化学式: C₉H₁₈O₆
• 分子量: 222.238
• InChiKey: UKSOTSKNRMTYIO-ZEBDFXRSSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 二正丁基氧化锡 作用下， 反应 8.5h， 生成 Methyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  4-硝基苯基O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→2）-O-（6-O-甲基-α-d-甘露吡喃糖基）-（1→6）的合成-β-d-吡喃葡萄糖苷及其4'，6'-di-O-甲基类似物。N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶V（GnT-V）的潜在抑制剂

  摘要：

  摘要O-（2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→2）-3,4，-二-O-乙酰基-6- O-甲基-α-d-甘露酰吡喃糖基溴化物和O-（2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→2）-3- O将-乙酰基-4,6-二-O-甲基-α-d-甘露吡喃糖基溴分别与4-硝基苯基2,3-二-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖苷缩合，然后将产物脱保护，得到β-d -Glc p NAc-（1→2）-6- O-Me-α-d -Man p-（1→6）-β-d -Glc p和β-d -Glc p NAc- （1→2）-4，6-二-O-Me-α-d-Manp-（1→6）-β-d-Glcp为它们的4-硝基苯基糖苷。这些三糖有望用作N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶V的抑制剂。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84079-l
• 作为产物：
  描述：

  2,3:4,6-二-o-异亚丙基-d-甘露糖苷甲酯 在 盐酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  部分保护的吡喃糖苷的羟基酸度

  摘要：

  已经进行了碳水化合物羟基的综合酸度研究。对于部分甲基化的甲基 α-D-吡喃糖苷，通过分光光度法测定相对酸度 (Ke)。显然，酸度受分子内氢键以及立体化学和溶剂化的强烈影响。通过与脂肪醇和多元醇的 pKe 和 pKa 值进行比较，获得了部分保护的吡喃糖苷的 pKa 值的首次估计值。这些发现有助于理解碳水化合物羟基的相对反应性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101708

文献信息

• Synthesis and Stereochemistry of 2,3,4,6-Tetra-<i>O</i>-benzyl-D-gluco-pyranosylidene Acetals of α-Diols and Monosaccharides
  作者：Masatoshi Tamaru、Shigeomi Horito、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.53.3687

  日期：1980.12

  The title compounds were synthesized by addition of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-d-glucono-1,5-lactone to epoxides and by direct dehydration between the lactone and diols in the presence of concentrated sulfuric acid as a catalyst. Stereochemistry of these spiro cyclic acetals was discussed.

  标题化合物是通过将2,3,4,6-四-O-苄基-d-葡萄糖酸内酯添加到环氧化物中以及在浓硫酸催化下，直接脱水内酯与二醇之间的反应合成的。讨论了这些螺环醚的立体化学。
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• Exciton Chirality Method in Vibrational Circular Dichroism
  作者：Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1021/ja3001584

  日期：2012.2.29

  yields a strong vibrational circular dichroism couplet whose sign reflects the absolute configuration of the molecule. We present a method to determine absolute configuration of a chiral molecule based on this couplet without need of theoretical calculation. Not only can this method analyze various molecules whose absolute configuration is difficult to determine by other spectroscopic methods, but also it

  两个红外发色团的相互作用产生强烈的振动圆二色性对，其符号反映了分子的绝对构型。我们提出了一种无需理论计算即可基于此对联确定手性分子绝对构型的方法。这种方法不仅可以分析其他光谱方法难以确定绝对构型的各种分子，而且可以显着增强VCD信号。
• Sugar vanadates: synthesis and characterisation of mannopyranoside and ribofuranoside esters incorporating VO3+
  作者：Kajal Krishna Rajak、Sankar Prasad Rath、Sujit Mondal、Animesh Chakravorty

  DOI：10.1039/a902632k

  日期：——

  The sugars, methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside (H2m) and methyl 5-O-methyl-β-D-ribofuranoside (H2r) have been synthesized. These react smoothly with [VIVO(L)(H2O)] in methanol in air affording the dark coloured vanadates [VVO(Hm)(L)] and [VVO(Hr)(L)] in excellent yields (L2– = N-salicylideneglycinate). The crystal structure determination of [VVO(Hm)(L)] revealed five-membered chelation of VO3+ by the alcoholic and alkoxide oxygen atoms of the monoionised carbohydrate. The two atoms lie respectively trans to the oxo oxygen and aldimine nitrogen atoms. The five V–O bonds are unequal and span the range 1.57–2.37 Å. The asymmetric unit of the complex consists of two metrically similar molecules locked in carboxylate–alcohol O· · ·O hydrogen bonding generating a macrocyclic cavity. In solution each ester displays a single 51V resonance near δ –544. The 1H NMR parameters of the alkoxidic and alcoholic CH protons and of OMe protons are consistent with the O,O-chelation mode for both the vanadates.

  我们合成了 4,6-二-O-甲基-α-D-吡喃甘露糖苷 (H2m) 和 5-O-甲基-β-D-呋喃核糖苷 (H2r)。这些物质与甲醇中的[VIVO(L)(H2O)]在空气中顺利反应，生成深色的钒酸盐[VVO(Hm)(L)]和[VVO(Hr)(L)]，产量极高（L2- = N-水杨醛甘氨酸）。对[VVO(Hm)(L)]晶体结构的测定显示，VO3+ 与单离子化碳水化合物的醇氧原子和氧化烷氧原子之间存在五元螯合关系。这两个原子分别反式位于氧化氧原子和醛亚胺氮原子上。复合物的不对称单元由两个度数相似的分子组成，它们通过羧基-醇基 O- - O 氢键结合形成一个大环空腔。在溶液中，每个酯都δ -544附近显示一个51V共振。烷氧基和酒精 CH 质子以及 OMe 质子的 1H NMR 参数与这两种钒酸盐的 O,O 螯合模式一致。
• Gas-liquid chromatography-mass spectrometry of methylated and deuteriomethylated per-O-acetyl-aldononitriles from D-mannose
  作者：Fred R. Seymour、Ronald D. Plattner、Morey E. Slodki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84162-2

  日期：1975.11

  D-mannopyranose were separated by gas-liquid chromatography, and analyzed by mass spectrometry. Through introduction of deuteriomethyl ether groups, various fragmentions constituting the mass spectra were identified and related to the parent methylated sugar structures. Also identified were several characteristic series of fragment ions that are common to two or more methylated D-mannopyranosides. As expected

  摘要D-甘露吡喃糖的四，三和二甲基醚的全乙酰化醛腈通过气液色谱法分离，并进行了质谱分析。通过引入氘代甲基醚基团，鉴定了构成质谱的各种碎片，并且这些碎片与母体甲基化糖结构有关。还确定了两个或多个甲基化D-甘露吡喃糖苷共有的几个片段离子特征序列。如所期望的，D-甘露糖衍生物的质谱与先前在相同位置甲基化的D-葡萄糖所观察到的那些相同。还记录了所有其他二-O-甲基-D-甘露糖衍生物的独特质谱。该信息允许在乙酰化己二酸的甲基化-片段化分析中使用过乙酰化的亚硝酸盐衍生物。