allyl 2,3,4,6-tetrakis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-α-D-mannopyranoside | 443958-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,3,4,6-tetrakis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: TBDMS(-2)[TBDMS(-3)][TBDMS(-4)][TBDMS(-6)]Man(a)-O-allyl；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-prop-2-enoxyoxan-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 443958-68-7
• 化学式: C₃₃H₇₂O₆Si₄
• 分子量: 677.273
• InChiKey: QTLHYKCZXLPLSK-PNHLWVRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.11
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,3,4,6-tetrakis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 118.5h， 生成 3-hydroxypropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移实验为C-和O-糖苷之间的构象差异提供了化学证据

  摘要：

  3-羟丙基α-d-甘露吡喃糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖醇衍生物（C -糖苷）。该Ô糖苷模型抽象优先在C-5（1,8-HAT）上的氢原子而Ç糖苷抽象在C-1（1,6-HAT）上的氢原子，但在C-5可以是没有抽象检测到。这些结果通过在O-糖苷中的外-异头作用所施加的立体电子控制来解释。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.166
• 作为产物：
  描述：

  propargyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranoside 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢氧化钾 、 TEA 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 allyl 2,3,4,6-tetrakis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移实验为C-和O-糖苷之间的构象差异提供了化学证据

  摘要：

  3-羟丙基α-d-甘露吡喃糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖醇衍生物（C -糖苷）。该Ô糖苷模型抽象优先在C-5（1,8-HAT）上的氢原子而Ç糖苷抽象在C-1（1,6-HAT）上的氢原子，但在C-5可以是没有抽象检测到。这些结果通过在O-糖苷中的外-异头作用所施加的立体电子控制来解释。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.166

文献信息

• Chemoselective deprotection of acid labile primary hydroxyl protecting groups under CBr4-photoirradiation conditions
  作者：Ming-Yi Chen、Laxmikant N. Patkar、Kuo-Cheng Lu、Adam Shih-Yuan Lee、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.095

  日期：2004.12

  The CBr4-photoirradiation in methanol generates a controlled source of HBr, which can chemoselectively deprotect commonly used hydroxyl-protecting groups in saccharides and nucleosides, such as tert-butyldimethylsilyl, isopropylidene, benzylidene and triphenyl ethers in the presence of other acid-labile functional groups. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chemoselective deprotection of primary tert-butyldimethylsilyl ethers on carbohydrate molecules in the presence of secondary silyl ethers
  作者：Ming-Yi Chen、Kuo-Cheng Lu、Adam Shih-Yuan Lee、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00385-4

  日期：2002.4

  The primary silyl ethers of TBDMS-protected saccharides were regioselectively cleaved in excellent yields (71-95%) by treating the silyl ethers with a catalytic amount of CBr4 in methanol under photochemical reaction conditions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Hydrogen atom transfer experiments provide chemical evidence for the conformational differences between C- and O-glycosides
  作者：Angeles Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.166

  日期：2007.7

  reaction promoted by alkoxyl radicals generated from 3-hydroxypropyl α-d-mannopyranoside derivative (O-glycoside) and 2,6-anhydro-d-glycero-d-manno-decitol derivative (C-glycoside) is studied. The O-glycoside model abstracts preferentially the hydrogen atom at C-5 (1,8-HAT) while the C-glycoside abstracts the hydrogen atom at C-1 (1,6-HAT) but no abstraction at C-5 could be detected. These results are explained

  3-羟丙基α-d-甘露吡喃糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖醇衍生物（C -糖苷）。该Ô糖苷模型抽象优先在C-5（1,8-HAT）上的氢原子而Ç糖苷抽象在C-1（1,6-HAT）上的氢原子，但在C-5可以是没有抽象检测到。这些结果通过在O-糖苷中的外-异头作用所施加的立体电子控制来解释。