双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0) | 1233717-68-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0)
• 中文别名: 双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0),PD16.7；双[二叔丁基(4-二甲氨基苯基)膦]钯(0)；双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(), PD 16.7%；双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0), PD 16.7%
• 英文名称: bis[di-tert-butyl(4-dimethylaminophenyl)phosphine]palladium(0)
• 英文别名: 4-ditert-butylphosphanyl-N,N-dimethylaniline;palladium
• CAS: 1233717-68-4
• 化学式: C₃₂H₅₆N₂P₂Pd
• 分子量: 637.178
• InChiKey: SSPOQURGNAWORH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.91
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0) 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的α-烷基烯基芳烃的1,2-和1,1-芳基硼化。

  摘要：

  报道了两种方法用于α-甲基乙烯基芳烃的1，2-和1，1-芳基硼化。在1,2-芳基硼酸酯化的情况下，通过罕见的叔有机金属配合物的交叉偶联反应形成了季中心。通过催化剂优化可以实现1,1-芳基硼化，并通过β-氢化物消除/重新插入级联反应进行。提出了两种方法的对映体选择性变体以及机理研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201812533
• 作为产物：
  描述：

  [(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦 在 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0)
  参考文献：
  名称：

  钯（II）还原途径对钯（0）催化剂结构和活性的影响

  摘要：

  两条道路分歧：使用Miyaura硼化反应的标准条件，研究了原位Pd II催化剂活化从空气稳定的Pd II前体生成活性{L n Pd 0 }催化剂的机理。在这些条件下存在两种催化剂活化途径，产生两种结构和化学上不同的{L n Pd 0 }配合物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201210252
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯嘧啶 、 1-乙炔基环己烷 在 双[二叔丁基-(4-二甲基-氨基苯基)磷]钯(0) 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到2-(cyclohexenylethynyl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Heck Alkynylation (Copper-Free Sonogashira Coupling) of Aryl and Heteroaryl Chlorides, Using Pd Complexes of t-Bu₂(p-NMe₂C₆H₄)P: Understanding the Structure–Activity Relationships and Copper Effects

  摘要：

  L2Pd(0) and L2Pd(II) complexes, where L=t-Bu-2(p-NMe2C6H4)P, have been identified as efficient catalyst systems for the Heck alkynylation of a variety of aryl bromides (17 examples) and aryl/heteroaryl chlorides (31 examples) with a range of aryl- and alkyl-acetylenes in excellent yields, under relatively low Pd loadings. The single-crystal X-ray structure determination of the presumably active catalytic species, L2Pd(0), was carried out in this study to better understand the superior activity of the current catalyst system from a structure activity relationship point of view. The P-Pd-P bond angle indicates that the complex is bent (174.7 degrees) in comparison to the perfectly linear (180.0 degrees) structure of the analogous Pd(t-Bu3P)(2). Preliminary mechanistic studies on the negative copper effect and substrate effect of aryl acetylenes were conducted to better understand the cross-coupling pathway of Heck alkynylation.

  DOI：

  10.1021/jo302195y

文献信息

• Convenient One-Pot Synthesis of L₂Pd(0) Complexes for Cross-Coupling Catalysis
  作者：Preston M. MacQueen、Ryan Holley、Subir Ghorai、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00059

  日期：2023.9.25

  A convenient one-pot synthesis of (tBu3P)2Pd(0) was successfully carried out by using various air-stable Pd(II) salts, such as Pd(cod)Cl2, Pd(nbd)Cl2, Pd(CH3CN)2Cl2, or Pd(PhCN)2Cl2, without the use of an external reducing agent. Using Pd(cod)Cl2 as the precursor, large-scale synthesis of (tBu3P)2Pd(0) was accomplished in excellent yield and purity. Another protocol was also developed for L2Pd(0) complexes

  利用各种空气稳定的Pd(II)盐，如Pd(cod)Cl 2、Pd(nbd)Cl 2 ，成功地一锅法合成( t Bu 3 P) 2 Pd(0) ， Pd(CH 3 CN) 2 Cl 2或Pd(PhCN) 2 Cl 2，不使用外部还原剂。以Pd(cod)Cl 2为前驱体，以优异的收率和纯度实现了( t Bu 3 P) 2 Pd(0)的大规模合成。还为 L 2开发了另一个协议Pd(0) 配合物通过原子经济的一锅法通过原位反应生成 LPd(R-烯丙基)Cl 配合物 (L = t Bu 3 P, Cy 3 P, (o-Tol) 3 P, CataXCium A, AmPhos ，QPhos：R = H，Me，Ph）与 1 当量 L 在碱存在下的产率范围为 74％ 至 92％，尽管该过程可以进一步优化。这些方法优于文献报道的方法。
• Catalyst‐Controlled 1,2‐ and 1,1‐Arylboration of α‐Alkyl Alkenyl Arenes
  作者：Allison M. Bergmann、Stanna K. Dorn、Kevin B. Smith、Kaitlyn M. Logan、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201812533

  日期：2019.2.4

  Two methods are reported for the 1,2- and 1,1-arylboration of α-methyl vinyl arenes. In the case of 1,2-arylboration, the formation of a quaternary center occurred through a rare cross-coupling reaction of a tertiary organometallic complex. 1,1-Arylboration was enabled by catalyst optimization and occurred through a β-hydride elimination/reinsertion cascade. Enantioselective variants of both processes

  报道了两种方法用于α-甲基乙烯基芳烃的1，2-和1，1-芳基硼化。在1,2-芳基硼酸酯化的情况下，通过罕见的叔有机金属配合物的交叉偶联反应形成了季中心。通过催化剂优化可以实现1,1-芳基硼化，并通过β-氢化物消除/重新插入级联反应进行。提出了两种方法的对映体选择性变体以及机理研究。
• The Impact of Palladium(II) Reduction Pathways on the Structure and Activity of Palladium(0) Catalysts
  作者：Carolyn S. Wei、Geraint H. M. Davies、Omid Soltani、Jacob Albrecht、Qi Gao、Charles Pathirana、Yi Hsiao、Srinivas Tummala、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1002/anie.201210252

  日期：2013.5.27

  Two roads diverged: The mechanism of in situ PdII catalyst activation to generate an active LnPd0} catalyst from an air‐stable PdII precursor was examined using the standard conditions of a Miyaura borylation reaction. Two pathways for catalyst activation exist under these conditions, producing two structurally and chemically distinct LnPd0} complexes (see scheme).

  两条道路分歧：使用Miyaura硼化反应的标准条件，研究了原位Pd II催化剂活化从空气稳定的Pd II前体生成活性L n Pd 0 }催化剂的机理。在这些条件下存在两种催化剂活化途径，产生两种结构和化学上不同的L n Pd 0 }配合物（参见方案）。