11H-Dibenzoaceanthrylene | 141046-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 11H-Dibenzoaceanthrylene
• 英文别名: 13H-dibenzoaceanthrylene；13H-dibenzaceanthrylene；13H-dibenzaceanthrylene；13H-dibenzo[bc,l]aceanthrylene；hexacyclo[18.2.1.02,11.03,8.013,22.016,21]tricosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16(21),17,19-undecaene
• CAS: 141046-06-2
• 化学式: C₂₃H₁₄
• 分子量: 290.364
• InChiKey: JTHDRKFOWCGWAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11H-Dibenzoaceanthrylene 在 50percent HNO₃ 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 以5 mg的产率得到12-Nitrohexacyclo[18.2.1.02,11.03,8.013,22.016,21]tricosa-1(22),2(11),3,5,7,9,12,14,16(21),17,19-undecaene
  参考文献：
  名称：

  来自大型亚甲基桥接的多环芳烃（PAH）的稳定芳烃离子的第一个例子。指令效应和电荷离域模式。

  摘要：

  随着人们对发展非交替聚芳烃的结构/活性趋势的兴趣日益浓厚，我们报道了来自大型亚甲基桥联PAH（主要是22pi六稠环系统）的第一系列持久性芳烃离子的产生和NMR研究。低温质子化（FSO（3）H / SO（2）ClF）和模型硝化（HNO（3）/ HOAc或NO（2）（+）BF（4）（-））被用作模拟反应亲电生物的产生。确定质子化（和硝化）的位点作为PAH结构的函数。基于在500 MHz下进行的详细低温NMR研究，评估了质子化氢离子中的电荷离域模式。所研究的系统为1-甲基环戊[def]菲2、11H-苯并[bc]乙炔8、5H-苯并[b]环戊[def]基丙烯9、13H-二苯并-[bc，l]乙炔10，13H-环戊五[r]五苯酚11、4H-苯并[b]环戊五[苯]丙烯12、6H-环戊五[pichiene] 13、4H-环戊五[pqr] picene 14，[4H-环戊五[di] benbenz [a， c]蒽15

  DOI：

  10.1021/jo0100603
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(8,9-dihydro-4H-cyclopentaphenanthryl)acetate 在 palladium on activated charcoal 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四碘化二磷 、 甲烷磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二硫化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 11H-Dibenzoaceanthrylene
  参考文献：
  名称：

  亚甲基桥接聚芳烃的合成

  摘要：

  亚甲基桥聚芳烃是一类相对少见的多环芳烃，其化学性质尚未被开发。尽管它们被怀疑是致癌的环境污染物，但这类烃很少有人知道，并且缺乏通用的合成方法。现在描述一系列亚甲基桥聚芳烃的方便合成。这些合成是基于原型烃环戊[def]菲（1），其包含预先存在的亚甲基桥。制备的聚芳烃包括13 H-二苯并[bc，l]乙炔（3），4 H-环戊[pqr] pic烯（5）4 H-苯并[b]环戊[并茂]（6），13 H-茚并[2,1,7-萘并（7）和4 H-环戊[def] dibenz [a，c]蒽（8），所有这些都是先前未知的。通过其六氢前体的催化或化学脱氢制备4 H-苯并[c]环戊五烯（4）的尝试失败。这可能是由于4的峡湾区域中的空间拥挤，以及对亚甲基桥所引起的平面性变形的抵抗力所致。诱变分析的初步发现支持以下假说，即亚甲基桥连的聚芳烃的活性诱变代谢产物是桥位上醇代谢产物的硫酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92265-3

文献信息

• Synthesis of methylene-bridged polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：ChengXi Yang、Ronald G. Harvey

  DOI：10.1021/jo00067a065

  日期：1993.7
• Synthesis of ketone and alcohol derivatives of methylene-bridged polyarenes, potentially new classes of active metabolites of carcinogenic hydrocarbons
  作者：Ronald G. Harvey、Elias Abu-Shqara、Cheng Xi Yang

  DOI：10.1021/jo00049a045

  日期：1992.11

  Methods for the syntheses of bridge ketone and alcohol derivatives of methylene-bridged polyarenes from the parent hydrocarbons are described. The polyarenes investigated include 4H-cyclopenta[def]phenanthrene (1a), fluorene (2a), 7H-benzo[c]fluorene (3a), 4H-cyclopenta[def]chrysene (4a), 11H-Benz[bc]aceanthrylene (5a), 10H-indeno[1,2,7,7a-bcd]pyrene (6a), 11H-dibenzo[bc,l]aceanthrylene (7a), 4H-fluoreno[4,4a,4b,5-abc]anthracene (8a), and 7H-dibenzo[a,g]fluorene (9a). The bridge ketone derivatives are most efficiently synthesized via treatment of the parent hydrocarbons with n-butyllithium and reaction of the resulting anionic intermediates with molecular oxygen. The direct formation of ketones rather than the expected hydroperoxides from reaction of the bridge anions With O2 presumably involves intra- or intermolecular abstraction of a proton from the benzylic site of the intermediate by the peroxy anion leading to loss of hydroxide ion with formation of a carbonyl group. Yields are generally high except in the cases of 1a and 4a; the former affords as the principal product a dimeric alcohol arising from reaction of the anion of 1a with the corresponding ketone lb. The related bridge alcohols am readily obtained in yields of 75-95% by reduction of the crude products from the preceding oxidations with NaBH4.
• Electrophilic substitution of methylene-bridged polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Elias Abu-Shqara、Cheng Xi Yang、Ronald G. Harvey

  DOI：10.1021/jo00038a016

  日期：1992.6

  The electrophilic bromination and formylation of the methylene-bridged polycyclic aromatic hydrocarbons 11H-benz[bc]aceanthrylene (2), 4H-cyclopenta[def]chrysene (3), 13H-dibenz[bc,l]aceanthrylene (4), and 4H-benzo[b]cyclopenta[mno]chrysene (5) were investigated. All reactions proceeded with high regioselectivity to afford predominantly a single major isomeric product. The sole exception was bromination of 3 which gave a small amount of a second isomeric product. The sites of electrophilic substitution were correlated with theoretical predictions from semiempirical molecular orbital calculations using the MNDO method, The observed sites of electrophilic substitution were in excellent agreement with the theoretical predictions in the cases of 2-4. However, in the case of 5, substitution took place in the 6-position, whereas the site predicted to be most reactive is the 5-position. In addition, the aryl aldehyde products were converted into the corresponding methyl derivatives for studies of their potential carcinogenicity.
• Sythesis of methylene-bridged polyarenes
  作者：ChengXi Yang、Ronald G. Harvey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92265-3

  日期：1992.1

  synthetic approaches are lacking. Convenient syntheses of a series of methylene-bridge polyarenes are now described. These syntheses are based upon the prototype hydrocarbon cyclopenta[def]phenanthrene (1) which contains a pre-existing methylene bridge. Polyarenes prepared include 13H-dibenz[bc,l]aceanthrylene (3), 4H-cyclopenta[pqr]picene (5) 4H-benzo[b]cyclopenta[mno]chrysene (6), 13H-indeno[2,1,7-qra]naphthacene

  亚甲基桥聚芳烃是一类相对少见的多环芳烃，其化学性质尚未被开发。尽管它们被怀疑是致癌的环境污染物，但这类烃很少有人知道，并且缺乏通用的合成方法。现在描述一系列亚甲基桥聚芳烃的方便合成。这些合成是基于原型烃环戊[def]菲（1），其包含预先存在的亚甲基桥。制备的聚芳烃包括13 H-二苯并[bc，l]乙炔（3），4 H-环戊[pqr] pic烯（5）4 H-苯并[b]环戊[并茂]（6），13 H-茚并[2,1,7-萘并（7）和4 H-环戊[def] dibenz [a，c]蒽（8），所有这些都是先前未知的。通过其六氢前体的催化或化学脱氢制备4 H-苯并[c]环戊五烯（4）的尝试失败。这可能是由于4的峡湾区域中的空间拥挤，以及对亚甲基桥所引起的平面性变形的抵抗力所致。诱变分析的初步发现支持以下假说，即亚甲基桥连的聚芳烃的活性诱变代谢产物是桥位上醇代谢产物的硫酸酯。
• First Examples of Stable Arenium Ions from Large Methylene-Bridged Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs). Directive Effects and Charge Delocalization Mode
  作者：Kenneth K. Laali、Takao Okazaki、Ronald G. Harvey

  DOI：10.1021/jo0100603

  日期：2001.6.1

  persistent arenium ions from large methylene-bridged PAHs (mostly 22pi six-fused ring systems). Low-temperature protonation (FSO(3)H/SO(2)ClF) and model nitration (with HNO(3)/HOAc or NO(2)(+) BF(4)(-)) were used as mimic reactions for generation of biological electrophiles. The site(s) of protonation (and nitration) were determined as a function of PAH structure. Charge delocalization mode in the resulting

  随着人们对发展非交替聚芳烃的结构/活性趋势的兴趣日益浓厚，我们报道了来自大型亚甲基桥联PAH（主要是22pi六稠环系统）的第一系列持久性芳烃离子的产生和NMR研究。低温质子化（FSO（3）H / SO（2）ClF）和模型硝化（HNO（3）/ HOAc或NO（2）（+）BF（4）（-））被用作模拟反应亲电生物的产生。确定质子化（和硝化）的位点作为PAH结构的函数。基于在500 MHz下进行的详细低温NMR研究，评估了质子化氢离子中的电荷离域模式。所研究的系统为1-甲基环戊[def]菲2、11H-苯并[bc]乙炔8、5H-苯并[b]环戊[def]基丙烯9、13H-二苯并-[bc，l]乙炔10，13H-环戊五[r]五苯酚11、4H-苯并[b]环戊五[苯]丙烯12、6H-环戊五[pichiene] 13、4H-环戊五[pqr] picene 14，[4H-环戊五[di] benbenz [a， c]蒽15