(5R)-4,4-diallyl-2,2-dimethyl-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,3-dioxolane | 349150-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-4,4-diallyl-2,2-dimethyl-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,3-dioxolane
• 英文别名: (5R)-4-allyl-4,5-isopropylidenedioxy-7-trimethylsilyl-1-hepten-6-yne；2-[(4R)-2,2-dimethyl-5,5-bis(prop-2-enyl)-1,3-dioxolan-4-yl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 349150-02-3
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: ZFPATXQOBTVCRN-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.2±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-4,4-diallyl-2,2-dimethyl-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,3-dioxolane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 碲化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 78.83h， 生成 methyl 5-[(3aS,5R,6R,6aS)-5-acetyloxy-6-[(E,3S)-3-acetyloxyoct-1-enyl]-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  l-抗坏血酸的非对映选择性全合成异卡巴环素

  摘要：

  描述了异卡巴环素的非对映选择性全合成，其特征在于可从1-抗坏血酸获得的稠合双环关键中间体。通过基于1-抗坏血酸的（R）-4,4-二烯丙基-2,2-二甲基-5-（三甲基甲硅烷基）乙炔基-1,3-二氧戊环（3），区分非对位基团和双生的烯丙基取代基的面。

  DOI：

  10.1021/jo048738c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-4-allyl-1,2:3,4-bis(O-isopropylidene)-6-heptene-1,2,3,4-tetraol 在 盐酸 、 正丁基锂 、 过碘酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.75h， 生成 (5R)-4,4-diallyl-2,2-dimethyl-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  l-抗坏血酸的非对映选择性全合成异卡巴环素

  摘要：

  描述了异卡巴环素的非对映选择性全合成，其特征在于可从1-抗坏血酸获得的稠合双环关键中间体。通过基于1-抗坏血酸的（R）-4,4-二烯丙基-2,2-二甲基-5-（三甲基甲硅烷基）乙炔基-1,3-二氧戊环（3），区分非对位基团和双生的烯丙基取代基的面。

  DOI：

  10.1021/jo048738c

文献信息

• Simultaneous Discrimination of Diastereotopic Groups and Faces:  The First Example in Intramolecular [3 + 2] and [2 + 2 + 1] Cycloaddition Reactions
  作者：Teruhiko Ishikawa、Kazuo Shimizu、Hirokazu Ishii、Shushiro Ikeda、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo0017638

  日期：2001.6.1

  explore a novel concept for controlling diastereoselectivity, systematic studies on the sense and degree of diastereotopic groups and face selections in intramolecular [3 + 2] (nitrile oxide and nitrone) and [2 + 2 + 1] (Pauson-Khand) cycloadditions have been conducted. Optically pure methyl (S)-3,4-O-isopropylidene-3,4-dihydroxybutanoate (5) and methyl (S)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxypropanoate

  为了探索控制非对映选择性的新概念，对分子内[3 + 2]（一氧化氮和腈）和[2 + 2 +1]（Pauson-Khand）环加成中非对位基团的感觉和程度以及面部选择的系统研究已进行。将光学纯的（S）-3,4-O-异亚丙基-3,4-二羟基丁酸甲酯（5）和（S）-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基丙酸甲酯（6）转化为底物醛（1-4）具有双烯丙基烯丙基和四种控制剂的目的是赋予烯丙基基团及其表面立体化学偏见。所述控制剂包括1,2-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基），1,3-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基），1,2-丙酮化物和1,3-丙酮化物基团，它们被称为1,2-（TBDMSO） ）（2），1,3-（TBDMSO）（2），1,3-二氧戊环和1,3-二氧六环。进行了十二次环加成反应，作为三种类型的反应和四种底物的组合，以提供具有合成重要性的双环[4.3.0]或-[3.3.0]加合物，其中异恶唑烷，异恶唑啉或
• Diastereoselective Total Synthesis of Isocarbacyclin from <scp>l</scp>-Ascorbic Acid
  作者：Teruhiko Ishikawa、Hirokazu Ishii、Kazuo Shimizu、Hiroe Nakao、Jin Urano、Takayuki Kudo、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo048738c

  日期：2004.11.1

  Diastereoselective total synthesis of isocarbacyclin, which features a fused bicyclic key intermediate available from l-ascorbic acid, is described. The key intermediate was prepared in multigram quantities by the Pauson−Khand reaction of l-ascorbic acid-based (R)-4,4-diallyl-2,2-dimethyl-5-(trimethylsilyl)ethynyl-1,3-dioxolane (3), discriminating diastereotopic groups and faces of the geminal allyl

  描述了异卡巴环素的非对映选择性全合成，其特征在于可从1-抗坏血酸获得的稠合双环关键中间体。通过基于1-抗坏血酸的（R）-4,4-二烯丙基-2,2-二甲基-5-（三甲基甲硅烷基）乙炔基-1,3-二氧戊环（3），区分非对位基团和双生的烯丙基取代基的面。