phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 129171-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (4AR,6S,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzyloxy)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine；(4aR,6S,7R,8S,8aR)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 129171-17-1
• 化学式: C₃₃H₃₂O₅S
• 分子量: 540.68
• InChiKey: KDTRYCJSIFGZHI-REQNJXLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  675.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 Angstroem MS 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 phenyl 4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An easy synthesis of 2′-deoxy-β-disaccharides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80442-1
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 4,6-O-Benzylidene-d-glycopyranosyl Triflates:  Contrasting Behavior between the Gluco and Manno Series

  摘要：

  Activation of either anomer of S-phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thia-D-glucopyranoside with triflic anhydride in dichloromethane at -78 degrees C in the presence of 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine affords a highly active glycosylating species which, on addition of alcohols, provides cl-glucosides with high selectivity. This selectivity stands in stark contrast to the analogous mannopyranoside series, which affords the beta-mannosides with excellent selectivity under the same conditions. Low-temperature NMR experiments support the notion that a glucosyl triflate is formed in the initial activation step. Possible reasons for the diverging stereoselectivity in the gluco and manno series are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo990243d

文献信息

• Catalyst-free regioselective acetylation of primary hydroxy groups in partially protected and unprotected thioglycosides with acetic acid
  作者：Polina I. Abronina、Nelly N. Malysheva、Alexander I. Zinin、Natalya G. Kolotyrkina、Elena V. Stepanova、Leonid O. Kononov

  DOI：10.1039/d0ra07360a

  日期：——

  complex, costly and time-consuming manipulations with protective groups. Acetylation of both 4,6-O-benzylidene acetals and the corresponding diols as well as the unprotected tetraol with AcOH was shown to lead selectively to formation of 6-O-acetyl derivatives. For example, the treatment of phenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside with anhydrous AcOH at 80 °C for 24 h gave the corresponding 6-O-acetylated derivative

  通过在高温（80-118°C）下用乙酸水溶液或无水乙酸（60-100% AcOH）处理，实现了具有葡萄糖和半乳糖构型的硫糖苷衍生物中伯羟基的高度区域选择性乙酰化，避免了复杂、昂贵和与保护基团进行耗时的操作。4,6- O-亚苄基缩醛和相应的二醇以及未保护的四醇用AcOH乙酰化显示选择性地导致6- O-乙酰基衍生物的形成。例如，苯基 1-硫代-β- D-吡喃葡萄糖苷在 80 °C 下用无水 AcOH 处理 24 h 得到相应的 6 - O-乙酰化衍生物的收率为 47%（71%，基于已反应的起始原料）和未反应的起始四醇的收率为 34%，可通过硅胶色谱法轻松回收并在进一步乙酰化中重复使用。
• Syntheses of trisaccharide CDE and tetrasaccharide BCDE fragments found in orthosomycins
  作者：Michel Trumtel、Paolo Tavecchia、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84084-8

  日期：1990.7

  corresponds to the D-E fragment of orthosomycins. A glycosyloxyselenation-oxidation-elimination sequence was performed on 39 and either 1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2,6- dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol (40) or 1,5-anhydro-3-O-benzyl-2,6-dideoxy-4-O-(3,4-di-O-benzyl-2,6- dideoxy-beta-D-arabino-hexopyranosyl)-D-arabino-hex-1-enitol (17) to give the C-D-E tri-and B-C-D-E tetrasaccharide fragments, respectively.

  1,5-脱水-3-O-苄基-2,6-二脱氧-4-O-（3,4-二-O-苄基-2,6-二脱氧β-D-阿拉伯-己基吡喃糖基）-D-由苯基2,3-二-O-苄基-6-脱氧-4-O-（3,4-二-通过还原锂化来形成O-苄基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯糖基己吡喃糖基）-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（16）。16的合成涉及苯基2,3-二-O-苄基-6-脱氧-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（9）和1,2-二-O-乙酰基-3,4的立体选择性偶联-二-O-苄基-6-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（14），然后在C-2'处脱氧。甲基2-O-苄基-6-脱氧-4-O-甲基-β-D-吡喃半乳糖苷（25）与3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β-的糖基化D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯，然后在C-2'处脱氨基，立体定向地导致甲基2-O-苄基-6-脱氧-4-O-甲基-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯双吡喃糖基）
• Synthesis of C-glycopyranosyl compounds by a palladium-catalyzed coupling reaction of 1-tributylstannyl-d-glucals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90552-4

  日期：1992.4

  1-Tributylstannyl-D-glucals, prepared from the corresponding 1-phenylsulfonyl-D-glucals, were coupled efficiently to various organic halides in the presence of a palladium(0) catalyst. This mild reaction is specially useful for the preparation of 1-C-aryl-D-glucals and compatible with unprotected hydroxy groups or hindered aromatic bromides. It has been shown that the resulting 1-C-aryl(alkyl)-D-glucals

  由相应的1-苯基磺酰基-D-葡萄糖制备的1-三丁基锡烷基-D-葡萄糖在钯（0）催化剂的存在下有效地偶联到各种有机卤化物上。这种温和的反应对于制备1-C-芳基-D-葡萄糖特别有用，并且与未保护的羟基或受阻的芳香族溴化物相容。已经表明，所得的1-C-芳基（烷基）-D-葡萄糖适用于烯醇醚基团的进一步合成操作，包括立体选择性氢化，硼氢化-氧化或环氧化。所有形成的化合物都是由试剂对葡糖衍生物的α-面的攻击所致。反应扩展到1，3-，1，4-二-和1,3,5-三溴苯，导致相应的对称的二-（三）-C-葡萄糖基苯。最后，顺序的二-C-葡萄糖基化为1
• Automated solid phase synthesis of teichoic acids
  作者：Wouter F. J. Hogendorf、Nico Meeuwenoord、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Diana Laverde、Andrea Kropec、Johannes Huebner、Gijsbert A. Van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1039/c1cc13132j

  日期：——

  This communication describes the first automated solid phase synthesis of teichoic acids (TAs) and the preparation by this method of a number of well-defined TA structures, which were probed for their antigenicity. An opsonophagocytic killing assay revealed a clear TA-length-activity relationship and indicated a promising candidate for future vaccine development.

  该交流描述了先壁固硫酸（TAs）的第一个自动化固相合成，以及通过这种方法制备的许多明确定义的TA结构，并对其抗原性进行了研究。调理吞噬细胞杀伤试验显示出明确的TA长度与活性的关系，并为未来疫苗的开发提供了有希望的候选药物。
• Detection and Characterization of Rapidly Equilibrating Glycosylation Reaction Intermediates Using Exchange NMR
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Floor ter Braak、Dimitrios Piperoudis、Peter H. Moons、Sam J. Moons、Hidde Elferink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1021/jacs.3c08709

  日期：2023.12.6

  short-lived reactive species responsible for product formation. Herein, we report the utilization of the chemical equilibrium between low-abundance reaction intermediates and the stable, readily observed α-glycosyl triflate intermediate in order to infer the structure of the former species by employing exchange NMR. Using this technique, we enabled the detection of reaction intermediates such as β-glycosyl

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。