2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 189744-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Bn(-6)Gal2Ac3Ac(b)-O-EtTMS；[(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3-hydroxy-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-4-yl] acetate
• CAS: 189744-12-5
• 化学式: C₂₂H₃₄O₈Si
• 分子量: 454.593
• InChiKey: GOQGDQTUZQDSDT-CDJZJNNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal N-碘代丁二酰亚胺 、 molecular sieve 、 三氟甲磺酸 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， -45.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.63h， 生成 2-bromoethyl 2,3-di-O-acetyl-6,2'-O-methylidene-4-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-galactropyranosyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Restriction of Conformation in Galabiosides Via an O⁶−O²‘-Methylene Bridge

  摘要：

  Treatment of 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl)-beta-D-galactopyranoside (12) and 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-benzyl-beta-D-glucopyranoside (15) with the novel reagent combination formaldehyde diphenylmercaptal-N-iodosuccinimide-trifluoromethanesulfonic acid [(PhS)(2)CH2/NIS/TfOH], gave the corresponding 6,2'-O- and 4,6-O-methylidene acetals 13 and 16 in 52% and 53% yield, respectively. Deacetylation of 13 gave 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-alpha-D-galactopyranosyl-beta-D-galactopyranoside (1). The conformation of 1 was similar to that of the non-acetalated parent glycoside.

  DOI：

  10.1021/jo962371x
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 hydrochloric acid diethyl ether 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Restriction of Conformation in Galabiosides Via an O⁶−O²‘-Methylene Bridge

  摘要：

  Treatment of 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-acetyl-4-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl)-beta-D-galactopyranoside (12) and 2-(trimethylsilyl)ethyl 2,3-di-O-benzyl-beta-D-glucopyranoside (15) with the novel reagent combination formaldehyde diphenylmercaptal-N-iodosuccinimide-trifluoromethanesulfonic acid [(PhS)(2)CH2/NIS/TfOH], gave the corresponding 6,2'-O- and 4,6-O-methylidene acetals 13 and 16 in 52% and 53% yield, respectively. Deacetylation of 13 gave 2-(trimethylsilyl)ethyl 4-O-alpha-D-galactopyranosyl-beta-D-galactopyranoside (1). The conformation of 1 was similar to that of the non-acetalated parent glycoside.

  DOI：

  10.1021/jo962371x

文献信息

• Study of Interhalogens/Silver Trifluoromethanesulfonate as Promoter Systems for High-Yielding Sialylations
  作者：Andréas Meijer、Ulf Ellervik

  DOI：10.1021/jo0262412

  日期：2002.10.1

  halide nucleophile rather than activating the interhalogen compound and, by increasing the amount of AgOTf from 1 to 1.5 equiv (with respect to IBr), the yield in the model reaction improved from 74% to 89%. A comparison of two different anomeric leaving groups showed that glycal formation can be minimized using a thiophenyl donor instead of xanthate. By combining these observations, we were able to increase

  我们研究了卤素/银三氟甲磺酸盐（IX / AgOTf）促进的糖基化，发现形成的氧碳鎓离子（例如来自具有或不具有参与基团的化合物）对卤代亲核试剂的敏感性差异。这些差异可以使用HSAB理论来解释。通过将该理论应用于唾液酸化反应，我们将模型反应的产率从使用ICl的高度不可预测的35-46％提高到了使用IBr的74％。我们还表明，银离子最主要的作用是降低卤化物亲核试剂的浓度，而不是活化卤素间化合物，并且通过将AgOTf的量从1当量提高到1.5当量（相对于IBr），可以提高模型反应从74％提高到89％。对两个不同的异头离去基团的比较表明，使用硫代苯基供体而不是黄药可以最小化糖基的形成。通过结合这些观察，我们能够将模型反应的产率提高到97％。