N-benzyl-2(R)-methoxy-10-bornylamine | 1037302-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-benzyl-2(R)-methoxy-10-bornylamine
• 英文别名: N-[[(1R,2R,4R)-2-methoxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 1037302-64-9
• 化学式: C₁₈H₂₇NO
• 分子量: 273.418
• InChiKey: COTZHJGLLZHBDY-JFIYKMOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2(R)-methoxy-10-bornylamine 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于手性胺不对称迈克尔加成构建无环全碳四元立体中心

  摘要：

  无环的不对称季立体，其由四个碳-碳键，微细地通过利用从手性氨基化锂与三取代（的不对称迈克尔加成反应得到的烯醇化物中间体的面朝选择性烷基化构建ë）-α，β-不饱和酯。目前的面选择性烷基化能够使用不同的卤代烷作为亲电子试剂，以提供具有全碳四元立体中心的各种迈克尔加合物。关于手性助剂的脱保护，我们之前研究中使用的N-碘代琥珀酰亚胺在目前的情况下不起作用；然而，我们发现在 H 2存在下，一氯化吡啶碘O可有效去除氨基上的冰片基和苄基以提供β-氨基酯衍生物。 全尺寸图像

  DOI：

  10.1248/cpb.c21-00436
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-N-benzyl-2-methoxy-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxamide 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 盐酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到N-benzyl-2(R)-methoxy-10-bornylamine
  参考文献：
  名称：

  可回收的手性胺的不对称迈克尔加成反应：由于醚类溶剂的不同而导致的立体选择性反转。

  摘要：

  当α，β-不饱和酯具有芳族化合物时，通过手性胺[（-）-6]的迈克尔加成到α，β-不饱和酯（4）上，并通过将溶剂从乙醚改为四氢呋喃来反转立体选择性。使用在β位的环。此外，用N-碘代琥珀酰亚胺轻松除去了迈克尔加合物（9A）中的手性助剂，得到了β-氨基酯（10A）和2-甲氧基-d-冰片醛（11），可以将其回收为手性胺（ 6）通过还原胺化。

  DOI：

  10.1021/ol8007793

文献信息

• Novel and practical asymmetric synthesis of β 2,3 -amino esters using asymmetric Michael addition of chiral amine
  作者：Minoru Ozeki、Honoka Egawa、Toshiki Takano、Hideki Mizutani、Narumi Yasuda、Kenji Arimitsu、Tetsuya Kajimoto、Shinzo Hosoi、Hiroki Iwasaki、Naoto Kojima、Manabu Node、Masayuki Yamashita

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.037

  日期：2017.4

  practical method for the synthesis of chiral β2,3-amino esters having various substituents was developed, which is characterized by an asymmetric Michael addition reaction of a chiral lithium amide with trisubstituted (E)-α,β-unsaturated esters. We found that a highly face-selective protonation occurred by the quick addition of water to the enolate intermediate derived from the Michael addition reaction

  开发了一种实用的合成具有各种取代基的手性β2，3-氨基酯的方法，其特征在于手性锂酰胺与三取代的（E）-α，β-不饱和酯的不对称迈克尔加成反应。我们发现，高度面选择性质子化发生通过快速加入水以从迈克尔加成反应得到的烯醇化物中间体，得到ñ -保护的β 2,3-氨基酯在中度至良好的产率。通过简便地制备几何纯的三取代（E）-α，β-不饱和酯，这是我们小组最近建立的。通过使用在迈克尔加成物的氨基基团的脱保护Ñ碘代丁二酰亚胺（NIS）β有效地提供2,3-具有各种取代基的氨基酯。
• Efficient total synthesis of (+)-negamycin, a potential chemotherapeutic agent for genetic diseases
  作者：Yoshio Hayashi、Thomas Regnier、Shigenobu Nishiguchi、Magne O. Sydnes、Daisuke Hashimoto、Junya Hasegawa、Takahiro Katoh、Tetsuya Kajimoto、Masataka Shiozuka、Ryoichi Matsuda、Manabu Node、Yoshiaki Kiso

  DOI：10.1039/b801498a

  日期：——

  Herein, we describe an efficient strategy for the total synthesis of (+)-negamycin using commercially available achiral N-Boc-2-aminoacetaldehyde as starting material with 42% overall yield for a limited number of steps.

  在此，我们描述了一种使用市售非手性 N-Boc-2-氨基乙醛作为起始材料全合成 (+)-negamycin 的有效策略，在有限数量的步骤中总产率为 42%。
• Total synthesis of (+)-negamycin and its 5-epi-derivative
  作者：Shigenobu Nishiguchi、Magne O. Sydnes、Akihiro Taguchi、Thomas Regnier、Tetsuya Kajimoto、Manabu Node、Yuri Yamazaki、Fumika Yakushiji、Yoshiaki Kiso、Yoshio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.097

  日期：2010.1

  (+)-Negamycin was prepared in 13 steps in an overall yield of 31% from commercially available ethyl (R)-(+)-4-chloro-3-hydroxybutanoate. The key step in the reaction sequence was a highly stereoselective asymmetric Michael addition of chiral amine (−)-21 [(1S,2R)-(−)-2-methoxybornyl-10-benzylamine] into the α,β-unsaturated carbonyl moiety of key intermediate 8, thus establishing the second chiral center

  由（R）-（+）-4-氯-3-羟基丁酸乙酯，以13个步骤制备（+）-游霉素，总产率为31％。反应顺序中的关键步骤是将手性胺（-）- 21 [（1 S，2 R）-（-）-2-甲氧基降冰片基-10-苄基胺]高度立体选择性地不对称Michael加成到α，β-不饱和基团上关键中间体8的羰基部分，因此在（+）-新霉素中建立了第二个手性中心。还以类似方式制备了5-表位-霉素。
• One-Pot Construction of Multiple Contiguous Chiral Centers Using Michael Addition of Chiral Amine
  作者：Minoru Ozeki、Shunsuke Ochi、Noboru Hayama、Shinzo Hosoi、Tetsuya Kajimoto、Manabu Node

  DOI：10.1021/jo1004586

  日期：2010.6.18

  Multiple contiguous chiral centers were constructed in one pot using three types of multistep reactions initiated with the Michael addition of N-benzyl-2(R)-methoxy-(+)-10-bornylamide to α,β-unsaturated esters, i.e., asymmetric Michael−aldol reaction, double Michael addition, and double Michael−aldol reaction. The chiral 2-methoxy-10-bornyl group as well as the benzyl group on the amino group of the

  使用三种类型的多步反应，在一个锅中构建多个连续的手性中心，其中三步反应是通过将N-苄基-2（R）-甲氧基-（+）-10-冰片酰胺迈克尔加成至α，β-不饱和酯（即不对称酯）迈克尔·奥尔多反应，迈克尔加成反应加倍和迈克尔·奥尔多反应加倍。通过用NIS（4当量）和多个连续的β-氨基酯处理，可以很容易地裂解迈克尔-醛醇缩合反应中产物的手性2-甲氧基-10-冰片基以及氨基上的苄基以高收率获得手性中心。作为应用，在不对称迈克尔-醛醇缩合反应中获得的β-氨基-β'-羟基酯以高收率转化为β-内酰胺衍生物。
• Asymmetric Michael Addition of a Recyclable Chiral Amine: Inversion of Stereoselectivity Caused by the Difference of Ethereal Solvents
  作者：Manabu Node、Daisuke Hashimoto、Takahiro Katoh、Shunsuke Ochi、Minoru Ozeki、Tsunefumi Watanabe、Tetsuya Kajimoto

  DOI：10.1021/ol8007793

  日期：2008.7.3

  The Michael addition of a chiral amine [(-)- 6] to alpha,beta-unsaturated esters ( 4) was attained and the stereoselectivity was inverted by changing the solvent from diethyl ether to tetrahydrofuran when alpha,beta-unsaturated esters having an aromatic ring at the beta-position were employed. In addition, the chiral auxiliary in the Michael adducts ( 9A) was facilely removed with N-iodosuccinimide

  当α，β-不饱和酯具有芳族化合物时，通过手性胺[（-）-6]的迈克尔加成到α，β-不饱和酯（4）上，并通过将溶剂从乙醚改为四氢呋喃来反转立体选择性。使用在β位的环。此外，用N-碘代琥珀酰亚胺轻松除去了迈克尔加合物（9A）中的手性助剂，得到了β-氨基酯（10A）和2-甲氧基-d-冰片醛（11），可以将其回收为手性胺（ 6）通过还原胺化。