(23S)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-13,14-desepoxy-1-detigloyl-11,20-O,O-dibenzyl-22,23-dihydro-23-methoxy-7-oxoazadirachtin | 1009630-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (23S)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-13,14-desepoxy-1-detigloyl-11,20-O,O-dibenzyl-22,23-dihydro-23-methoxy-7-oxoazadirachtin
• 英文别名: dimethyl (1S,4S,5R,6R,8R,11S,12R,14S,15R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-14-hydroxy-6-[(1R,2S,4S,6R,8S)-4-methoxy-10-methyl-2-phenylmethoxy-5,7-dioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-en-9-yl]-6-methyl-7-oxo-4-phenylmethoxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadecane-4,11-dicarboxylate
• CAS: 1009630-04-9
• 化学式: C₄₉H₆₄O₁₄Si
• 分子量: 905.124
• InChiKey: ZVYZYXAMPLWVOK-JRMMEANGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (23S)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-13,14-desepoxy-1-detigloyl-11,20-O,O-dibenzyl-22,23-dihydro-23-methoxy-7-oxoazadirachtin 在 抗氧剂300 、 碳酸氢钠 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 168.0h， 以65%的产率得到(23S)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-detigloyl-11,20-O,O-dibenzyl-22,23-dihydro-23-methoxy-7-oxoazadirachtin
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成：一种有效的昆虫拒食剂。

  摘要：

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801103
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (23S)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-13,14-desepoxy-1-detigloyl-11,20-O,O-dibenzyl-22,23-dihydro-23-methoxy-7-oxoazadirachtin
  参考文献：
  名称：

  印za素的不对称形式合成

  摘要：

  印za素（一种有效的昆虫拒食剂）的不对称形式合成距莱伊的合成中间体（最长的线性序列）有30个步骤。合成特征：1）从已知的5-羟甲基-2-环戊烯酮支架开始快速进入旋光性右链段；2）通过关键的分子内串联自由基环化来构建B环和E环；3）通过六元内酯的α-氧化，然后进行甲醇分解，在C环中形成半缩醛部分。

  DOI：

  10.1002/anie.201507935

文献信息

• Synthesis of Natural Products from the Indian Neem Tree <i>Azadirachta indica</i>
  作者：Gemma E. Veitch、Andrea Pinto、Alistair Boyer、Edith Beckmann、James C. Anderson、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol7027898

  日期：2008.2.1

  The synthesis of five natural products (3, 6, 7, 10, and 14), isolated from the Indian neem tree Azadirachta indica, is reported from a common intermediate (2). The judicious choice of transacetalization conditions allows efficient access to both the azadirachtinin (9 and 10) and the azadirachtin (3, 6, 7, and 14) skeletons.
• Synthesis of Azadirachtin: A Long but Successful Journey
  作者：Gemma E. Veitch、Edith Beckmann、Brenda J. Burke、Alistair Boyer、Sarah L. Maslen、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200703027

  日期：2007.10.8