(3S)-2,2-dimethyl-3-acetoxycyclopentanone | 87655-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-2,2-dimethyl-3-acetoxycyclopentanone
• 英文别名: [(1S)-2,2-dimethyl-3-oxocyclopentyl] acetate
• CAS: 87655-24-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: QHVDMQBKDYEKJA-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-2,2-dimethyl-3-acetoxycyclopentanone 在 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 97.5h， 生成 (1S,3E)-3-butoxyimino-2,2-dimethylcyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Krief; Letesson; Swinnen, Synlett, 2001, # SPEC. ISS, p. 931 - 936

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环戊烷-1,3-二酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二乙基苯胺 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3S)-2,2-dimethyl-3-acetoxycyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Grayanane Diterpenoids 的对映选择性全合成：(-)-Grayanotoxin III、(+)-Principinol E 和 (-)-Rhodomollein XX

  摘要：

  (-)-grayanotoxin III、(+)-principinol E 和 (-)-rhodomollein XX 的对映选择性全合成是基于收敛策略完成的。通过手性氢键供体催化的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应组装左翼和右翼片段。基于桥头碳阳离子的独特的 7 - endo -trig 环化形成了 5/7/6/5 四环骨架，该骨架经过氧化还原操作和 1,2-迁移以获取不同的格雷烷二萜类化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01692

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Grayanane Diterpenoids and (+)-Kalmanol: Evolution of the Bridgehead Carbocation-Based Cyclization and Late-Stage Functional Group Manipulation Strategies
  作者：Lingran Kong、Hang Yu、Mengping Deng、Fanrui Wu、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00365

  日期：2023.5.5

  Grayanane diterpenoids contain over 300 highly oxidized and structurally complex members, many of which possess important biological activities. Full details are provided for the development of the concise, enantioselective and divergent total syntheses of grayanane diterpenoids and (+)-kalmanol. The unique 7-endo-trig cyclization based on a bridgehead carbocation was designed and implemented to construct

  Grayanane 二萜类化合物包含 300 多种高度氧化和结构复杂的成员，其中许多具有重要的生物活性。提供了有关灰烷二萜和 (+)-kalmanol 的简明、对映选择性和发散全合成的开发的全部详细信息。独特的 7- endo-设计并实现了基于桥头碳阳离子的三角环化以构建5/7/6/5四环骨架，展示了基于桥头碳阳离子的环化策略的实用价值。对后期官能团操纵进行了广泛的研究，以打造C1立体中心，在此期间发现了光激发的分子内氢原子转移反应，并通过密度泛函理论（DFT）计算进一步研究了其机理。来自 grayanoid 骨架的仿生 1,2-重排提供了 5/8/5/5 四环框架，并导致 (+)-kalmanol 的首次全合成。
• Optical rotatory dispersion studies. 136. Enzymic reduction of 2-methyl-2-(trideuteriomethyl)cyclohexane-1,3-dione. Unusual conformation of 2,2-dimethyl-3-hydroxycyclohexanone
  作者：Yucheng Lu、Gunter Barth、Klaus Kieslich、Phyllis D. Strong、William L. Duax、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/jo00172a021

  日期：1983.12