5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)epicatechin | 299412-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)epicatechin
• 英文别名: [(2R,3R)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 299412-40-1
• 化学式: C₄₉H₅₂O₆Si
• 分子量: 765.034
• InChiKey: NDCKOUXZEIONTH-URZIEALYSA-N

物化性质

• 沸点：
  811.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.07
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)epicatechin 在 palladium dihydroxide 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (2R,3R)-cis-flavan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  多酚化学和生物活性研究。2.通过将原花青素B2的O-烷基化衍生物氧化降解为（R）-（-）-2,4-二苯基丁酸，建立黄酮间键合区域和立体化学。

  摘要：

  过去，寡聚原花色素中的黄酮键区域和立体化学的分配依赖于受C环构象影响的经验光谱技术。直到最近，才通过二维NMR方法确定了原花青素B2（3b）的4,8-区域化学。我们在此描述3b中4β-立体化学的证据，方法是将其“顶部”和“底部”表儿茶素部分中带有差异（O-苄基和O-甲基）保护基的衍生物3d氧化降解为（R）-（- ）-2,4-二苯基丁酸。降解过程的关键要素是：（1）通过使用次磷酸作为还原剂的改进的Barton脱氧反应除去C-3醇官能团；（2）通过氢解脱除“顶部”单元的保护基，然后在DMF中与N，N-双（三氟甲磺酰基）苯胺和DBU彻底形成三氟甲磺酸芳基酯；（3）在Pearlman催化剂上“顶部”单元的氢解脱氧，同时伴随着O-C2键的断裂；（4）用NaIO4 / RuCl3选择性氧化“底部”单元。通过（R）-（+）-α-甲基苄基胺盐的X射线晶体结构分析，将迄今未报道的（-）-2，4-二苯基丁酸的

  DOI：

  10.1021/jo000485+
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 5,7,3',4'-tetra-O-benzylepicatechin 在 咪唑 作用下， 生成 5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)epicatechin
  参考文献：
  名称：

  多酚化学和生物活性研究。3.（1,2）立体控制合成表儿茶素-4α，8-表儿茶素，它是B型原花青素的非天然异构体。

  摘要：

  含有4α-连接的表儿茶素单元的低聚原花青素在自然界中是罕见的，并且迄今为止还不能通过立体选择性合成获得。我们在此报告通过保护的4-酮11a，b与通过芳族溴化物26a，b的卤素/金属交换衍生的芳基锂试剂的反应，制备原型二聚体表儿茶素-4α，8-表儿茶素（6）。通过氢化三正丁基锡和三氟乙酸以完全立体选择性的方式从所得叔苄醇27a，b中除去4-羟基，导致仅从β面递送氢化物。如果选择苄基来保护3-羟基，则随后可通过氢解一步除去所有保护基。另一方面，叔丁基二甲基甲硅烷基 允许3-羟基选择性脱保护，以备随后用三-O-苄基galloylchloro酰化。在先前报道的条件下将28c酰化时，仅在“底部” 3-羟基处发生单galloyloyation，反映了28c中“顶部” 3-羟基与4beta，8-异构体3相比增加了位阻。还描述了在与表儿茶素的4α和4β键中含有间苯三酚三甲醚的化合物14和17。通过将两种化

  DOI：

  10.1021/jo001462y

文献信息

• Studies in Polyphenol Chemistry and Bioactivity. 3.¹^,² Stereocontrolled Synthesis of Epicatechin-4α,8-epicatechin, an Unnatural Isomer of the B-Type Procyanidins
  作者：Alan P. Kozikowski、Werner Tückmantel、Youhong Hu

  DOI：10.1021/jo001462y

  日期：2001.2.1

  of the "top" 3-hydroxyl group in 28c compared with its 4beta,8-isomer 3. The preparation of compounds 14 and 17 containing phloroglucinol trimethyl ether in the 4alpha and 4beta linkages to epicatechin is also described. The 8-position of the bromine atom in 19, previously conjectured in analogy to the structurally characterized tetramethyl ether 20, was confirmed by transformation of both compounds

  含有4α-连接的表儿茶素单元的低聚原花青素在自然界中是罕见的，并且迄今为止还不能通过立体选择性合成获得。我们在此报告通过保护的4-酮11a，b与通过芳族溴化物26a，b的卤素/金属交换衍生的芳基锂试剂的反应，制备原型二聚体表儿茶素-4α，8-表儿茶素（6）。通过氢化三正丁基锡和三氟乙酸以完全立体选择性的方式从所得叔苄醇27a，b中除去4-羟基，导致仅从β面递送氢化物。如果选择苄基来保护3-羟基，则随后可通过氢解一步除去所有保护基。另一方面，叔丁基二甲基甲硅烷基 允许3-羟基选择性脱保护，以备随后用三-O-苄基galloylchloro酰化。在先前报道的条件下将28c酰化时，仅在“底部” 3-羟基处发生单galloyloyation，反映了28c中“顶部” 3-羟基与4beta，8-异构体3相比增加了位阻。还描述了在与表儿茶素的4α和4β键中含有间苯三酚三甲醚的化合物14和17。通过将两种化
• Annulation Approach to Doubly Linked (A-type) Oligocatechins: Syntheses of (+)-Procyanidin A₂and (+)-Cinnamtannin B₁
  作者：Yuji Ito、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.201405600

  日期：2014.9.15

  The first stereoselective syntheses of doubly linked (A‐type) oligocatechins, (+)‐procyanidin A2 and (+)‐cinnamtannin B1, have been achieved. Ethylenedioxy‐bridged flavans served as excellent platforms, thus allowing annulation with nucleophilic catechin units in a stereoselective manner. An additional key was the new synthetic approach to selectively protected nucleophilic catechin, thus enabling

  已经实现了双链（A型）寡儿茶素（（+）-原花青素A 2和（+）-肉桂酸单宁B 1）的第一个立体选择性合成。乙二氧基桥接的黄烷用作极好的平台，因此可以以立体选择性的方式与亲核儿茶素单元环合。另一个关键是采用新的合成方法选择性保护亲核儿茶素，从而能够对A型寡儿茶素的关键二氧杂双环骨架进行区域选择性构建。
• Studies in Polyphenol Chemistry and Bioactivity. 2.¹ Establishment of Interflavan Linkage Regio- and Stereochemistry by Oxidative Degradation of an <i>O</i>-Alkylated Derivative of Procyanidin B₂ to (<i>R</i>)-(−)-2,4-Diphenylbutyric Acid
  作者：Alan P. Kozikowski、Werner Tückmantel、Clifford George

  DOI：10.1021/jo000485+

  日期：2000.8.1

  The assignment of interflavan bond regio- and stereochemistry in oligomeric proanthocyanidins has in the past relied on empirical spectroscopic techniques which are influenced by the conformation of the C rings. Only recently was the 4,8-regiochemistry of procyanidin B2 (3b) firmly established by 2-dimensional NMR methods. We describe herein the proof of 4beta-stereochemistry in 3b by oxidative degradation

  过去，寡聚原花色素中的黄酮键区域和立体化学的分配依赖于受C环构象影响的经验光谱技术。直到最近，才通过二维NMR方法确定了原花青素B2（3b）的4,8-区域化学。我们在此描述3b中4β-立体化学的证据，方法是将其“顶部”和“底部”表儿茶素部分中带有差异（O-苄基和O-甲基）保护基的衍生物3d氧化降解为（R）-（- ）-2,4-二苯基丁酸。降解过程的关键要素是：（1）通过使用次磷酸作为还原剂的改进的Barton脱氧反应除去C-3醇官能团；（2）通过氢解脱除“顶部”单元的保护基，然后在DMF中与N，N-双（三氟甲磺酰基）苯胺和DBU彻底形成三氟甲磺酸芳基酯；（3）在Pearlman催化剂上“顶部”单元的氢解脱氧，同时伴随着O-C2键的断裂；（4）用NaIO4 / RuCl3选择性氧化“底部”单元。通过（R）-（+）-α-甲基苄基胺盐的X射线晶体结构分析，将迄今未报道的（-）-2，4-二苯基丁酸的
• Synthesis of procyanidins by stepwise- and self-condensation using 3,4-cis-4-acetoxy-3-O-acetyl-4-dehydro-5,7,3′,4′-tetra-O-benzyl-(+)-catechin and (−)-epicatechin as a key building monomer
  作者：Kin-ichi Oyama、Miyuki Kuwano、Mie Ito、Kumi Yoshida、Tadao Kondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.173

  日期：2008.5

  3,4-cis-4-Acetoxy-3-O-acetyl-4-dehydro-5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-(+)-catechin (1a) or (-)-epicatechin (1b) reacted high regio- and stereo-selectively with 1.5 equiv of the 5,7,3',4'-tetra-O-benzyloxyflavan-3-ol (4a or 4b) in the presence of 1 equiv of TMSOTf to give the corresponding procyanidins. On the other hand, the self-condensation of la in the presence of a catalytic amount of B(C6F5)(3) afforded wide-range procyanidins from dimer to 15-mer like a biomass. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.