(4R,5S)-5-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-ethenyloxolan-2-one | 220568-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-ethenyloxolan-2-one
• CAS: 220568-15-0
• 化学式: C₁₉H₃₄O₅Si
• 分子量: 370.561
• InChiKey: XXNNCLCZJFBVBL-ZAZJUGBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-ethenyloxolan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 Proton Sponge 、 双氧水 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.33h， 生成 (3R)-3-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methoxy-2-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl]hex-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成全合成橄榄酯的研究：合成适用于苯环化反应的全官能炔烃

  摘要：

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01206-x
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化锡 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (4R,5S)-5-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-ethenyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成全合成橄榄酯的研究：合成适用于苯环化反应的全官能炔烃

  摘要：

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01206-x

文献信息

• Synthetic studies towards the total synthesis of olivin: Synthesis of a fully functionalized alkyne appropriate for the benzannulation reaction
  作者：Adam M. Gilbert、Ross Miller、William D. Wulff

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01206-x

  日期：1999.2

  B-ring of olivin. This alkyne incorporates four of the five asymmetric centers in the aglycone of olivin. The synthesis of this alkyne begins with the exclusively syn selective Mukaiyama aldol reaction of 2-trimethylsiloxyfuran with the 2S,3R-dihydroxybutanal protected as its acetonide. Conjugate addition of a vinyl cuprate to the butenolide obtained from this reaction gives a single stereoisomer of an

  已经开发出合成橄榄酯的合成策略，其特征在于在包含无环碳水化合物侧链的分子的三环核的组装中费歇尔卡宾配合物的苯并环反应和已区分的苯酚功能。在这项工作中，开发了一种关键炔烃的合成方法，该方法可用于构建寡聚烯丙基B环的苯环化反应中。该炔烃在橄榄素的糖苷配基中结合了五个不对称中心中的四个。该炔烃的合成始于2-三甲基甲硅烷氧基呋喃与被保护为其丙酮化物的2S，3R-二羟基丁醛的完全同位选择性的Mukaiyama aldol反应。在由该反应获得的丁烯内酯中共轭添加铜酸铜乙烯酯，得到中间体的单一立体异构体，该中间体具有无环碳水化合物侧链的所有手性中心。炔烃中的最终碳是通过Corey-Fuchs反应引入的，该反应用于安装炔烃功能。炔烃的合成分15步（总收率6％）完成，可提供克量的材料。关键苯并环化步骤的初步评估是使用炔烃进行的图45和卡宾配合物44证明了使用芳基费歇尔卡宾配合物与含有炔烃合成所需的官能团的复杂炔烃反应的合成策略的可行性。