(4aR,5R,7R,8aR)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxine-5-carbaldehyde | 819066-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (4aR,5R,7R,8aR)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxine-5-carbaldehyde
• CAS: 819066-91-6
• 化学式: C₂₈H₃₈O₅Si
• 分子量: 482.692
• InChiKey: KKDOWDVARWFSJT-DAHKTCFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5R,7R,8aR)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxine-5-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到[(4aR,5R,7R,8aR)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  （-）-lasonolide A的19- epi -C 18 -C 25片段的非对映选择性合成，以及在C 19处的异常转化

  摘要：

  （-）-lasonolide A的19- epi -C 18 -C 25片段的非对映选择性结构是通过5-外-三角模式的自由基环化反应实现的，以在C 22和C处创建连续的四级和三级立体中心23作为关键反应步骤。在脱水阶段，发现构型发生了异常转变。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.071
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-[(2S,3R,5S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,5-dihydroxy-2-methylhexanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 1-羟基苯并三唑 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 85.33h， 生成 (4aR,5R,7R,8aR)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）-lasonolide A的19- epi -C 18 -C 25片段的非对映选择性合成，以及在C 19处的异常转化

  摘要：

  （-）-lasonolide A的19- epi -C 18 -C 25片段的非对映选择性结构是通过5-外-三角模式的自由基环化反应实现的，以在C 22和C处创建连续的四级和三级立体中心23作为关键反应步骤。在脱水阶段，发现构型发生了异常转变。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.071

文献信息

• Diastereoselective synthesis of the 19-epi-C18–C25 segment of (−)-lasonolide A and an unusual inversion at C19
  作者：Tomoyuki Yoshimura、Toshikazu Bando、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.071

  日期：2004.12

  segment of (−)-lasonolide A was achieved using a 5-exo-trigonal mode of radical cyclization for the creation of the contiguous quaternary and tertiary stereogenic centers at C22 and C23 as the key reaction step. During the dehydration stage, it was found that an unusual inversion of configuration took place.

  （-）-lasonolide A的19- epi -C 18 -C 25片段的非对映选择性结构是通过5-外-三角模式的自由基环化反应实现的，以在C 22和C处创建连续的四级和三级立体中心23作为关键反应步骤。在脱水阶段，发现构型发生了异常转变。