α-methylene β-methyl γ-phenyl γ-butyrolactone | 119105-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-methylene β-methyl γ-phenyl γ-butyrolactone
• 英文别名: 3-methyl-2-methylene-4-phenyl-4-butanolide；4-methyl-3-methylidene-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 119105-35-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZIWATCVURPQWQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methylene β-methyl γ-phenyl γ-butyrolactone 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 dipyridine chromium trioxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 3-(hydroxymethyl)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Sesbanimides AB-、C-和BC-环系统的合成和细胞毒性

  摘要：

  从我们第一次全合成 1 和 2 的合成中间体开始，制备了有效抗肿瘤生物碱 sesbanimides 1 和 2 的一些 AB 环系统 5 和 8。 C 环系统 14a-d 是通过应用合成的之前探索了对各种醛的新型 Reformatsky 反应。具有与1和2的绝对构型相同的绝对构型的旋光BC-环系统20和21源自作为B-环合成子的(-)-2,4-O-亚甲基D-山梨糖醇(15)。由于所有这些化合物 5、8、14a-d、20 和 21 以及先前合成的 AB 环系统 3 对 P388 鼠白血病没有显着的体外细胞毒性，因此很明显 1 和 2 表现出显着的抗肿瘤活性A 型环和 C 型环的配合。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2123
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(bromomethyl)but-2-enoate 、 苯甲醛 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以81%的产率得到α-methylene β-methyl γ-phenyl γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Sesbanimides AB-、C-和BC-环系统的合成和细胞毒性

  摘要：

  从我们第一次全合成 1 和 2 的合成中间体开始，制备了有效抗肿瘤生物碱 sesbanimides 1 和 2 的一些 AB 环系统 5 和 8。 C 环系统 14a-d 是通过应用合成的之前探索了对各种醛的新型 Reformatsky 反应。具有与1和2的绝对构型相同的绝对构型的旋光BC-环系统20和21源自作为B-环合成子的(-)-2,4-O-亚甲基D-山梨糖醇(15)。由于所有这些化合物 5、8、14a-d、20 和 21 以及先前合成的 AB 环系统 3 对 P388 鼠白血病没有显着的体外细胞毒性，因此很明显 1 和 2 表现出显着的抗肿瘤活性A 型环和 C 型环的配合。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2123

文献信息

• Préparation des organozinciques dérivés de l'α-bromométhyl acrylate d'éthyle et de ses homologues
  作者：Najat El Alami、Chantal Belaud、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80333-4

  日期：1988.6

  α-bromoalkyl acrylates (aliphatic and alicyclic) results in high yields when carried out on 30 mesh activated granular zinc, between 14 and 20°C in ethereal solvents (THF, DME, ether). Under these conditions duplication can be minimized (5–15%) especially with t-butyl acrylates. These α-functional allylic organozinc derivatives have been characterized by hydrolysis and coupling with benzaldehyde.

  各种α-溴烷基丙烯酸酯（脂族和脂环族）的溴锌衍生物的制备，在醚化溶剂（THF，DME，乙醚）中，在14至20°C的30目活化的粒状锌上进行时，可产生高收率。在这些条件下，尤其是使用丙烯酸叔丁酯时，重复现象可以降到最低（5-15％）。这些α-官能烯丙基有机锌衍生物的特征在于水解并与苯甲醛偶联。
• Asymmetric Synthesis of α‐Methylene‐γ‐Butyrolactones via Tandem Allylboration/Lactonization: a Kinetic Resolution Process
  作者：Zheng Tan、Long Chen、Lingyu Li、Yuzhen Li、Yao Luo、Fei Wang、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202306146

  日期：2023.8.7

  The asymmetric synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones via a tandem allylboration/lactonization approach was achieved using a chiral N,N′-dioxide/AlIII complex. The kinetic resolution of the allylboration intermediate via asymmetric lactonization was found to be a key aspect responsible for the success of this transformation. Stereodivergent syntheses and total syntheses of eupomatilones 2, 5 and

  使用手性N , N ' -二氧化物/Al III络合物，通过串联烯丙基硼化/内酯化方法实现了 α-亚甲基-γ-丁内酯的不对称合成。发现烯丙基硼化中间体通过不对称内酯化的动力学拆分是该转化成功的关键因素。对Eupomatilones 2、5和6的立体发散合成和全合成证明了其合成实用性。
• LAMBERT, FRANCOIS;KIRSCHLEGER, BERNARD;VILLIERAS, JEAN, J. ORGANOMET. CHEM., 406,(1991) N-2, C. 71-86
  作者：LAMBERT, FRANCOIS、KIRSCHLEGER, BERNARD、VILLIERAS, JEAN

  DOI：——

  日期：——
• MATSUDA, FUYUHIKO;OHSAKI, MASAKO;YAMADA, KAORU;TERASHIMA, SHIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 6, 2123-2131
  作者：MATSUDA, FUYUHIKO、OHSAKI, MASAKO、YAMADA, KAORU、TERASHIMA, SHIRO

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses and Cytotoxicity of the AB-, C-, and BC-Ring Systems of Sesbanimides
  作者：Fuyuhiko Matsuda、Masako Ohsaki、Kaoru Yamada、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/bcsj.61.2123

  日期：1988.6

  sesbanimides 1 and 2, potent antitumor alkaloids, were performed starting from the synthetic intermediates of our first total synthesis of 1 and 2. The C-ring systems 14a–d were synthesized by applying the previously explored novel Reformatsky reaction to various aldehydes. The optically active BC-ring systems 20 and 21 having the same absolute configurations as those of 1 and 2, were derived from (−)-2,4-O-methylene

  从我们第一次全合成 1 和 2 的合成中间体开始，制备了有效抗肿瘤生物碱 sesbanimides 1 和 2 的一些 AB 环系统 5 和 8。 C 环系统 14a-d 是通过应用合成的之前探索了对各种醛的新型 Reformatsky 反应。具有与1和2的绝对构型相同的绝对构型的旋光BC-环系统20和21源自作为B-环合成子的(-)-2,4-O-亚甲基D-山梨糖醇(15)。由于所有这些化合物 5、8、14a-d、20 和 21 以及先前合成的 AB 环系统 3 对 P388 鼠白血病没有显着的体外细胞毒性，因此很明显 1 和 2 表现出显着的抗肿瘤活性A 型环和 C 型环的配合。