(2S,5S)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺 | 698353-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2S,5S)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺
• 中文别名: (3S)-3-氨基天冬氨酸
• 英文名称: (1S,2S,4S,5S)-2,5-diamino-bicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: DIANANE；(1S,2S,4S,5S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diamine
• CAS: 698353-42-3
• 化学式: C₇H₁₄N₂
• 分子量: 126.202
• InChiKey: KVMMOSKKPJEDNG-AXMZGBSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dihydro-1-iminoisobenzofuran hydrochloride 、 (2S,5S)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到(1S,2S,4S,5S)-N,N'-bis(3H-isobenzofuran-1-ylidene)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  手性酰亚胺作为一种新型的基于氮的手性配体：不对称叠氮化和二乙基锌添加物中的合成和催化活性

  摘要：

  一步有效地合成高产率的手性酰亚胺化物（七个实施例）。这些手性酰亚胺被用作肉桂酸甲酯的Cu（I）催化的不对称叠氮基化和苯甲醛的不对称二乙基锌加成中的配体作为原理证明。亚氨酸酯催化剂体系显示出高催化活性并引起令人鼓舞的选择性。包括对亚氨酸酯-Cu（I）配合物的X射线结构分析，显示了扭曲的四面体排列，金属周围有两个双齿配体分子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.08.028
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺 在 Daicel Chiralpak AD column 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 反应 1.33h， 生成 (2S,5S)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺
  参考文献：
  名称：

  新型C 2对称手性二胺用于不对称催化的DIANANE的对映选择性合成†

  摘要：

  DIANANE（endo，endo -2,5- diaminonorbornane ）是一种新型的手性C 2对称二胺，基于刚性双环[2.2.1]庚烷骨架。已发现衍生自DIANANE的席夫碱配体可用于不对称催化，例如高度对映选择性的Nozaki-Hiyama-Kishi反应。本文中，我们描述对映体纯DIANANE的实用合成，从降冰片二烯开始在四个步骤：（ⅰ）的Pd-MOP催化林的氢化硅烷化/玉尾-弗莱明氧化，（ⅱ）氧化降冰片烷-2,5-二酮，（ⅲ）用苄胺进行内选择性还原胺化，以及（iv）氢解脱苄基。所有步骤均不涉及色谱纯化。对于玉尾-弗莱明氧化法，以尿素包合物形式使用过氧化氢代替水溶液被证明是有益的。按照上述顺序，从降冰片二烯中获得对映体纯的（ee≥99％）DIANANE，总产率为40％至50％。通过DIANANE双甲苯磺酰胺及其双樟脑磺酰胺的X射线晶体学证实了DIANANE的相对和绝对构型

  DOI：

  10.1021/jo035841d

文献信息

• Evaluation of the Chiral DIANANE Backbone as Ligand for Organolithium Reagents
  作者：Jezabel Praz、Laure Guénée、Sarwar Aziz、Albrecht Berkessel、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201101016

  日期：2012.6.18

  norbornane‐2,5‐dione. These ligands were applied to various catalytic reactions such as asymmetric deprotonation, asymmetric bromine‐lithium exchange, and enantioselective addition of aryl‐ and allkylithium reagents to aromatic aldimines.

  通过对映体纯的降冰片烷-2,5-二酮的一锅还原胺化反应合成了新型的内基，内基-2-2,5-二氨基降冰片烷三元对称C 3对称二胺。这些配体可用于各种催化反应，例如不对称的去质子化，不对称的溴-锂交换以及将芳基和烷基锂试剂对映选择性加成到芳族醛亚胺上。
• Structural optimization of thiourea-based bifunctional organocatalysts for the highly enantioselective dynamic kinetic resolution of azlactones
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Thomas N. Müller、Felix Cleemann、Katrin Roland、Marc Brandenburg、Jörg-M. Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1039/b607574f

  日期：——

  describes the synthesis of a library of structurally diverse bifunctional organocatalysts bearing both a quasi-Lewis acidic (thio)urea moiety and a Bronsted basic tertiary amine group. Sequential modification of the modular catalyst structure and subsequent screening of the compounds in the alcoholytic dynamic kinetic resolution (DKR) of azlactones revealed valuable structure-activity relationships. In particular

  本文介绍了结构多样的双功能有机催化剂库的合成，该催化剂同时具有准路易斯酸（硫）脲部分和布朗斯台德碱性叔胺基团。模块化催化剂结构的顺序修饰和随后的内酯​​内醇动力学动力学拆分（DKR）中的化合物的筛选揭示了宝贵的结构-活性关系。特别地，鉴定出“命中结构”，其以优异的对映体过量95％提供例如N-苯甲酰基-叔亮氨酸烯丙基酯。
• CYCLIC IMIDATE LIGANDS
  申请人：Noël Timothy

  公开号：US20120077989A1

  公开（公告）日：2012-03-29

  The present invention relates to a use of a cyclic imidate as a ligand for catalysis in which the ligand contains sub-structure (Y) as a minimal structural motive, wherein the carbon atoms and the nitrogen atom can be optionally substituted by a chemical substituent.

  本发明涉及将环戊二酰亚胺用作催化剂中的配体的用途，其中该配体包含亚结构（Y）作为最小结构动机，其中碳原子和氮原子可以选择性地被化学取代基取代。
• A Highly Enantioselective Catalyst for the Asymmetric Nozaki–Hiyama–Kishi Reaction of Allylic and Vinylic Halides
  作者：Albrecht Berkessel、Dirk Menche、Christoph A. Sklorz、Michael Schröder、Ian Paterson

  DOI：10.1002/anie.200390265

  日期：2003.3.3
• Chiral imidates as a new class of nitrogen-based chiral ligands: synthesis and catalytic activity in asymmetric aziridinations and diethylzinc additions
  作者：Timothy Noël、Koen Vandyck、Koen Robeyns、Luc Van Meervelt、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.028

  日期：2009.10

  Chiral imidates were efficiently synthesized in one step and with high yields (seven examples). These chiral imidates were used as ligands in the Cu(I)-catalyzed asymmetric aziridination of methyl cinnamate and in the asymmetric diethylzinc additions to benzaldehyde as a proof of principle. The imidate catalyst system showed high catalytic activities and induced encouraging selectivities. An X-ray

  一步有效地合成高产率的手性酰亚胺化物（七个实施例）。这些手性酰亚胺被用作肉桂酸甲酯的Cu（I）催化的不对称叠氮基化和苯甲醛的不对称二乙基锌加成中的配体作为原理证明。亚氨酸酯催化剂体系显示出高催化活性并引起令人鼓舞的选择性。包括对亚氨酸酯-Cu（I）配合物的X射线结构分析，显示了扭曲的四面体排列，金属周围有两个双齿配体分子。