t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 208753-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 5-formyl-4-methyl-3-allyloxycarbonylethyl-2 pyrrolate tert-butyl ester；tert-butyl 5-formyl-4-methyl-3-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 208753-55-3
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₅
• 分子量: 321.373
• InChiKey: QHGMKBOZMNRWRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 三丁基膦 、 氢溴酸 、 碘 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (±)-藻蓝胆素及其在 D 形环上带有光反应基团的衍生物的全合成

  摘要：

  (±)-藻蓝胆素及其在 D 环上带有光反应性基团的衍生物首先是通过开发一种新的方便的方法来合成的，该方法用于制备 A 环，对 B 共有的吡咯衍生物的丙酸侧链进行酯交换- 和 C 环，以及使用钯催化剂对烯丙酯侧链进行脱保护，以避免 A 环的环外烯烃迁移。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.1001
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-hydroxybutanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of B- and C-Rings Components of Phycobilin Derivatives for Structure/Function Analysis of Phytochrome

  摘要：

  从相应的内酯开始，高效地制备出了植物纤维素衍生物的 B 环和 C 环成分。这种合成方法不仅可以制备植物花青素（PCB），还可以制备具有丁酸侧链而非丙酸侧链的 PCB 衍生物、C8 或 C12 处的区域选择性单酯化 PCB 衍生物，以及 PCB 与 B 环和 C 环的甲基和丙酸取代基的区域异构体，从而首次实现了对植物色素的结构/功能分析。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.492

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Phytochromobilin Starting from Two Pyrrole Derivatives
  作者：Takashi Kakiuchi、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1055/s-1999-3105

  日期：——

  (±)-Phytochromobilin was synthesized as an acid form by developing a convenient method for the preparation of A- and D-rings starting from a 2-tosylpyrrole derivative, followed by efficient construction of A/B- and C/D-ring components via Wittig-type coupling reaction of 5-tosylpyrrolinones with 2-formylpyrrole, and palladium catalyzed deprotection of allyl esters of propanoic acid side chains of C-8 and C-12.

  (±)-植物光敏色素卟胆素以酸形式合成，通过开发一种从2-对甲苯磺酰吡咯衍生物制备A环和D环的简便方法，随后通过5-对甲苯磺酰吡咯啉酮与2-甲酰吡咯的Wittig型偶联反应高效构建A/B环和C/D环组分，以及钯催化的丙酸侧链的烯丙酯在C-8和C-12位的脱保护。
• Oxidation of Pyrrole-2-carboxylates with o-Chloranil and Its Synthetic Application
  作者：Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji、Ryoji Iwamoto、Shuhei Fujinami、Ryo Sakata

  DOI：10.3987/com-10-s(e)110

  日期：——

  modified Barton reaction starting from aldehydes, 1-nitroalkanes, and isonitrile compounds. The produced tosyland ester-substituted pyrroles were converted into Aor D-ring and Bor C-ring, respectively. It would be ideal for the synthesis of the locked bilin chromophores if the various types of pyrroles and the related pyrrolinones could be available from a common pyrrole by a simple manipulation. Recently

  3,4-二烷基-1H-吡咯-2-羧酸叔丁酯在甲醇存在下用邻氯苯胺氧化，得到相应的5-甲氧基吡咯啉-2-酮衍生物。得到的 5-methoxypyrrolin-2-one 在酸性条件下与各种亲核试剂反应，以良好的收率得到官能化的吡咯啉酮衍生物。为了阐明光敏色素中线性四吡咯 (bilin) 生色团的结构和功能，我们成功合成了植物色素 (PΦB)、藻蓝胆素 (PCB)、改性 PCB、胆绿素 (BV) 及其类似物，包括游离酸中的空间锁定衍生物通过开发制备每个吡咯环的有效方法以及它们之间的新偶联反应形成。为了合成不同类型的锁定发色团，有必要制备具有多种官能团的各种吡咯和吡咯啉酮衍生物。在我们之前的合成中，具有吸电子基团的吡咯环是通过从醛、1-硝基烷烃和异腈化合物开始的改进的巴顿反应构建的。生成的甲苯磺酸酯取代的吡咯分别转化为 Aor D 环和 Bor C 环。如果可以通过简单的操作从普通吡咯中获得各种
• An Efficient Method to Construct the A,B-Rings Component toward Total Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative as a Photoprobe
  作者：Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.73.497

  日期：2000.2

  Total syntheses of phycocyanobilin and its derivative bearing a photoreactive group at the D-ring were accomplished by developing a new and efficient method for the construction of A,B-rings component, which consists of the Wittig-type new coupling reaction of 4-(1-methoxyethyl or 1-tosylethyl)-3-methyl-5-tosyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one and a 2-formyl pyrrole derivative in the presence of nBu3P and a base, followed by reduction with aluminum amalgam and a subsequent acid or base treatment.

  通过开发一种新颖且高效的方法构建A、B环部分，成功完成了藻蓝蛋白胆色素及其在D环上具有光反应基团的衍生物的总合成。该方法包括在nBu3P和碱存在下，4-(1-甲氧基乙基或1-托烯乙基)-3-甲基-5-托烯-1,5-二氢-2H-吡咯烷-2-酮与2-呋喃基吡咯衍生物的Wittig型新偶联反应，随后用铝齐聚物还原，并进行酸或碱处理。
• Synthesis of Doubly Locked 5<i>Zs</i>15<i>Za</i>-Biliverdin Derivatives and Their Unique Spectral Behavior
  作者：Liyi Chen、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2009.602

  日期：2009.6.5

  Doubly locked 5Zs15Za-biliverdin (BV) derivatives were synthesized toward the investigation of stereochemistry and function of the chromophore in bacteriophytochromes. The unique spectral behavior of the doubly locked 5Zs15Za-BV derivatives was observed by UV–vis spectroscopy.

  为了研究细菌色素中发色团的立体化学和功能，我们合成了双锁定 5Zs15Za-Biliverdin (BV) 衍生物。紫外-可见光谱观察到了双锁定 5Zs15Za-BV 衍生物的独特光谱特性。
• Efficient Construction of A,B-Rings Component for Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative
  作者：Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.1998.1227

  日期：1998.12

  Total syntheses of phycocyanobilin and its photoactivatable derivative were accomplished by developing a new and versatile method for the construction of A,B-rings component, which consists of the Wittig-type new coupling reaction of 4-(1-methoxyethyl)-3-methyl-5-tosyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one and a 2-formyl pyrrole derivative in the presence of nBu3P and a base, followed by reduction with aluminum amalgam and subsequent acid treatment.

  该方法包括 4-(1-甲氧基乙基)-3-甲基-5-对甲苯磺酰基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮和 2-甲酰基吡咯衍生物在 nBu3P 和碱存在下的 Wittig 型新偶联反应，然后用铝汞齐还原并进行酸处理。