t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-4-methyl-5-({4-methyl-5-oxo-3-[2-(p-tolylthio)ethyl]-1H-pyrrol-2(5H)-ylidene}methyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate | 242127-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-4-methyl-5-({4-methyl-5-oxo-3-[2-(p-tolylthio)ethyl]-1H-pyrrol-2(5H)-ylidene}methyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-4-methyl-5-({4-methyl-5-oxo-3-[2-(p-tolylthio)ethyl]-1H-pyrrol-2(5H)-ylidene}methyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 4-methyl-5-[(Z)-[4-methyl-3-[2-(4-methylphenyl)sulfanylethyl]-5-oxopyrrol-2-ylidene]methyl]-3-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 242127-03-3
• 化学式: C₃₁H₃₈N₂O₅S
• 分子量: 550.719
• InChiKey: IWGIOZYYTPJOPA-ITYLOYPMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-4-methyl-5-({4-methyl-5-oxo-3-[2-(p-tolylthio)ethyl]-1H-pyrrol-2(5H)-ylidene}methyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 aluminum amalgam 、 硫酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 4.44h， 生成 (+/-)-phytochromobilin diallyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Phytochromobilin Starting from Two Pyrrole Derivatives

  摘要：

  (±)-植物光敏色素卟胆素以酸形式合成，通过开发一种从2-对甲苯磺酰吡咯衍生物制备A环和D环的简便方法，随后通过5-对甲苯磺酰吡咯啉酮与2-甲酰吡咯的Wittig型偶联反应高效构建A/B环和C/D环组分，以及钯催化的丙酸侧链的烯丙酯在C-8和C-12位的脱保护。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3105
• 作为产物：
  描述：

  3-p-Tolylsulfanyl-propionaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 三丁基膦 、 水 、 碘 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.34h， 生成 t-butyl 3-(3-allyloxy-3-oxopropyl)-4-methyl-5-({4-methyl-5-oxo-3-[2-(p-tolylthio)ethyl]-1H-pyrrol-2(5H)-ylidene}methyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Phytochromobilin Starting from Two Pyrrole Derivatives

  摘要：

  (±)-植物光敏色素卟胆素以酸形式合成，通过开发一种从2-对甲苯磺酰吡咯衍生物制备A环和D环的简便方法，随后通过5-对甲苯磺酰吡咯啉酮与2-甲酰吡咯的Wittig型偶联反应高效构建A/B环和C/D环组分，以及钯催化的丙酸侧链的烯丙酯在C-8和C-12位的脱保护。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3105

文献信息

• Synthesis of Doubly Locked 5<i>Zs</i>15<i>Za</i>-Biliverdin Derivatives and Their Unique Spectral Behavior
  作者：Liyi Chen、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2009.602

  日期：2009.6.5

  Doubly locked 5Zs15Za-biliverdin (BV) derivatives were synthesized toward the investigation of stereochemistry and function of the chromophore in bacteriophytochromes. The unique spectral behavior of the doubly locked 5Zs15Za-BV derivatives was observed by UV–vis spectroscopy.

  为了研究细菌色素中发色团的立体化学和功能，我们合成了双锁定 5Zs15Za-Biliverdin (BV) 衍生物。紫外-可见光谱观察到了双锁定 5Zs15Za-BV 衍生物的独特光谱特性。
• Syntheses of Biliverdin Derivatives Sterically Locked at the CD-Ring Components
  作者：Mostafa A. S. Hammam、Hiroshi Nakamura、Yukari Hirata、Htoi Khawn、Yasue Murata、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.79.1561

  日期：2006.10

  Total syntheses of biliverdin derivatives with a Z-syn, Z-anti, or E-syn CD-ring components were accomplished via new and efficient methods for the construction of sterically locked CD-ring components towards the elucidation of the stereochemistry of the chromophore in phytochromes.

  为了阐明植物色素中发色团的立体化学，我们采用新的高效方法构建了立体锁定的 CD 环成分，从而完成了具有 Z-syn、Z-anti 或 E-syn CD 环成分的胆绿素衍生物的全合成。
• Total Syntheses of Sterically Locked Phycocyanobilin Derivatives Bearing a 15<i>Z</i>-<i>anti</i>or a 15<i>E</i>-<i>anti</i>CD-Ring Component
  作者：Kaori Nishiyama、Ayumi Kamiya、Mostafa A. S. Hammam、Hideki Kinoshita、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.20100168

  日期：2010.11.15

  Total syntheses of sterically locked phycocyanobilin derivatives with a 15Z-anti or a 15E-anti CD-ring component were performed toward elucidation of the stereochemistry and function of the chromophore in phytochromes. In the course of the construction of a sterically locked 15E-anti CD-ring component employing 5-tosylpyrrolin-2-one derivatives as the D-ring, the Ts group was found to be rearranged under acidic conditions to give a mixture of regioisomers, both of which could be transformed into the same CD-ring precursor via detosylation with a base followed by Wittig-like coupling reaction. In addition, a sterically locked 15E-anti biliverdin derivative was also synthesized.

  对具有 15Z-抗或 15E-抗 CD 环组分的空间锁定藻蓝蛋白衍生物进行全合成，以阐明光敏色素中生色团的立体化学和功能。在使用5-甲苯磺酰吡咯啉-2-酮衍生物作为D环构建空间锁定的15E-反CD环组分的过程中，发现Ts基团在酸性条件下重排，得到区域异构体的混合物，两者都可以通过碱基去托基化，然后进行维蒂希样偶联反应，转化为相同的 CD 环前体。此外，还合成了空间锁定的15E-抗胆绿素衍生物。
• Total Synthesis of (±)-Phytochromobilin Starting from Two Pyrrole Derivatives
  作者：Takashi Kakiuchi、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1055/s-1999-3105

  日期：——

  (±)-Phytochromobilin was synthesized as an acid form by developing a convenient method for the preparation of A- and D-rings starting from a 2-tosylpyrrole derivative, followed by efficient construction of A/B- and C/D-ring components via Wittig-type coupling reaction of 5-tosylpyrrolinones with 2-formylpyrrole, and palladium catalyzed deprotection of allyl esters of propanoic acid side chains of C-8 and C-12.

  (±)-植物光敏色素卟胆素以酸形式合成，通过开发一种从2-对甲苯磺酰吡咯衍生物制备A环和D环的简便方法，随后通过5-对甲苯磺酰吡咯啉酮与2-甲酰吡咯的Wittig型偶联反应高效构建A/B环和C/D环组分，以及钯催化的丙酸侧链的烯丙酯在C-8和C-12位的脱保护。