t-butyl 3-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 215871-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: t-butyl 3-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 4-methyl-3-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 215871-96-8
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₄
• 分子量: 293.363
• InChiKey: VCVVRBXWAQGMET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 3-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 甲醇 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到tert-butyl 3-(3-(allyloxy)-3-oxopropyl)-4-formyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Doubly Locked 5Za15Ea-Biliverdin Derivative: A Convergent Synthesis of theE-antiDipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring

  摘要：

  为了研究细菌色素中 Pfr 形式发色团的立体化学和功能，合成了双锁定 5Za15Ea-biliverdin (BV) 衍生物。针对具有 7 元环的锁定 E-anti 双吡咯成分，建立了一种趋同合成方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.632
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-oxobutanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 t-butyl 3-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of B- and C-Rings Components of Phycobilin Derivatives for Structure/Function Analysis of Phytochrome

  摘要：

  从相应的内酯开始，高效地制备出了植物纤维素衍生物的 B 环和 C 环成分。这种合成方法不仅可以制备植物花青素（PCB），还可以制备具有丁酸侧链而非丙酸侧链的 PCB 衍生物、C8 或 C12 处的区域选择性单酯化 PCB 衍生物，以及 PCB 与 B 环和 C 环的甲基和丙酸取代基的区域异构体，从而首次实现了对植物色素的结构/功能分析。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.492

文献信息

• Regioselective Oxidation of Pyrrole Derivatives with DDQ and Its Synthetic Application
  作者：Ryoji Iwamoto、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2010.176

  日期：2010.3.5

  t-Butyl 4-alkyl-1H-pyrrole-2-carboxylates were oxidized with DDQ in the presence of MeOH at the α-position of the alkyl substituent at the C-4 position regioselectively to afford 4-acylpyrrole derivatives. On the other hand, treatment of the pyrroles with DDQ in the presence of AcOH furnished the corresponding 4-(1-acetoxyalkyl)pyrroles. The resulting 4-(acetoxymethyl)pyrrole reacted with various nucleophiles to afford the functionalized pyrrole derivatives in good yields.

  t-丁基4-烷基-1H-吡咯-2-羧酸酯在甲醇存在下与DDQ氧化，选择性地在C-4位的烷基取代基的α位生成4-酰基吡咯衍生物。另一方面，将吡咯与DDQ和醋酸一起处理，得到相应的4-(1-乙酰氧基烷基)吡咯。所得的4-(乙酰氧基甲基)吡咯与各种亲核试剂反应，产生功能化的吡咯衍生物，产率良好。
• Oxidation of Pyrrole-2-carboxylates with o-Chloranil and Its Synthetic Application
  作者：Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji、Ryoji Iwamoto、Shuhei Fujinami、Ryo Sakata

  DOI：10.3987/com-10-s(e)110

  日期：——

  modified Barton reaction starting from aldehydes, 1-nitroalkanes, and isonitrile compounds. The produced tosyland ester-substituted pyrroles were converted into Aor D-ring and Bor C-ring, respectively. It would be ideal for the synthesis of the locked bilin chromophores if the various types of pyrroles and the related pyrrolinones could be available from a common pyrrole by a simple manipulation. Recently

  3,4-二烷基-1H-吡咯-2-羧酸叔丁酯在甲醇存在下用邻氯苯胺氧化，得到相应的5-甲氧基吡咯啉-2-酮衍生物。得到的 5-methoxypyrrolin-2-one 在酸性条件下与各种亲核试剂反应，以良好的收率得到官能化的吡咯啉酮衍生物。为了阐明光敏色素中线性四吡咯 (bilin) 生色团的结构和功能，我们成功合成了植物色素 (PΦB)、藻蓝胆素 (PCB)、改性 PCB、胆绿素 (BV) 及其类似物，包括游离酸中的空间锁定衍生物通过开发制备每个吡咯环的有效方法以及它们之间的新偶联反应形成。为了合成不同类型的锁定发色团，有必要制备具有多种官能团的各种吡咯和吡咯啉酮衍生物。在我们之前的合成中，具有吸电子基团的吡咯环是通过从醛、1-硝基烷烃和异腈化合物开始的改进的巴顿反应构建的。生成的甲苯磺酸酯取代的吡咯分别转化为 Aor D 环和 Bor C 环。如果可以通过简单的操作从普通吡咯中获得各种
• DIRECT OXIDATION OF 4-METHYLPYRROLE-2-CARBOXYLATES WITH DDQ IN THE PRESENCE OF A GLYCOL
  作者：Yutaka Ukaji、Kana Takahashi、Ryoji Iwamoto、Ryo Sakata、Katsuhiko Inomata、Takahiro Soeta

  DOI：10.3987/com-12-s(n)126

  日期：——

  HO–X–OH 2 Time /h 3 Yield of 3 /% 1 CH2CH2CO2Allyl A HO–CH2CH2CH2–OH b 16 Ab 71 2 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 15 Ac 67 3 CH2CH3 B HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Bb 58 4 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Bc 59 5 CH3 C HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Cb 58 6 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Cc 71 7 Ph D HO–CH2CH2CH2–OH b 15 Db 8 8 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 88 Dc 27 A solution of pyrrole 1 and H2O in CH2Cl2 was slowly added to a mixture of DDQ and glycol

  在二醇存在下，用 DDQ 氧化 4-甲基吡咯-2-羧酸盐在 C4 位的甲基上区域选择性地顺利进行，直接得到相应的吡咯-2,4-二羧酸盐。还证明了 2,4,6-三甲基苯酚和 3-甲基-9H-咔唑的甲基直接氧化成羧酸盐。(MS Word Style “04 Het-Abstract”) 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) 是一种广泛用于有机合成的高效氧化剂，其主要功能包括脱氢，如氢化芳族化合物的芳构化、将双键引入羰基化合物以及醇的氧化。在氧亲核试剂存在下用 DDQ 进行苄基氧化得到相应的氧官能化化合物。此外，还报道了替代的氧化环化和偶联反应。在我们对植物色素 (PΦB)、藻蓝蛋白 (PCB)、胆绿素 (BV) 及其类似物（包括空间锁定衍生物）的合成的研究中，为了阐明光敏色素的结构和功能，探索了使用醌对吡咯的氧化功能化。在使用DDQ作为
• Total Synthesis of Doubly Locked 5<i>Za</i>15<i>Ea</i>-Biliverdin Derivative: A Convergent Synthesis of the<i>E</i>-<i>anti</i>Dipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring
  作者：Liyi Chen、Ryoji Iwamoto、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2011.632

  日期：2011.6.5

  Doubly locked 5Za15Ea-biliverdin (BV) derivative was synthesized toward the investigation of stereochemistry and function of the Pfr-form chromophore in bacteriophytochromes. A convergent synthetic method was established for the locked E-anti dipyrrole component with a 7-membered ring.

  为了研究细菌色素中 Pfr 形式发色团的立体化学和功能，合成了双锁定 5Za15Ea-biliverdin (BV) 衍生物。针对具有 7 元环的锁定 E-anti 双吡咯成分，建立了一种趋同合成方法。
• Total Syntheses of (±)-Phycocyanobilin and Its Derivatives Bearing a Photoreactive Group at D-ring
  作者：Takashi Kakiuchi、Hirohide Kato、Krishanthi Padmarani Jayasundera、Taijiro Higashi、Kazuhiko Watabe、Daisuke Sawamoto、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.1998.1001

  日期：1998.10

  (±)-Phycocyanobilin and its derivatives bearing a photoreactive group at D-ring were first synthesized by the development of a new and convenient method for the preparation of A-ring, transesterification for propanoic acid side-chains of the pyrrole derivative common to B- and C-rings, and deprotection of allyl ester side-chains with a palladium catalyst to avoid migration of exocyclic olefin of A-ring.

  (±)-藻蓝胆素及其在 D 环上带有光反应性基团的衍生物首先是通过开发一种新的方便的方法来合成的，该方法用于制备 A 环，对 B 共有的吡咯衍生物的丙酸侧链进行酯交换- 和 C 环，以及使用钯催化剂对烯丙酯侧链进行脱保护，以避免 A 环的环外烯烃迁移。