1-methyl-2-methylene-1-cyclopropane-methanol | 164665-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methyl-2-methylene-1-cyclopropane-methanol
• 英文别名: (1-methyl-2-methylenecyclopropyl)methanol；(1-Methyl-2-methylidenecyclopropyl)methanol
• CAS: 164665-66-1
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: QFDVLPRMPDQVOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-methylene-1-cyclopropane-methanol 在 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 2,3,4-三氟甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (±)-环麦角碱和(±)-5-表环麦角碱的全合成

  摘要：

  描述了天然存在的吲哚生物碱环棒麦角素及其非天然 C(5)-差向异构体的新途径。主要特点包括通过两个狄尔斯-阿尔德反应快速构建杂环核心链段。通过后期分子内第尔斯-阿尔德呋喃环加成完成吲哚环化，并使用亚甲基环丙烷亲双烯体进行立体选择性分子内[4 + 2]环加成，得到环棒麦角中存在的环丙[c]吲哚啉结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja2026882
• 作为产物：
  描述：

  tetrahydro-2-<1-(1-methyl-2-methylenecyclopropyl)methyloxy>-2H-pyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到1-methyl-2-methylene-1-cyclopropane-methanol
  参考文献：
  名称：

  (±)-环麦角碱和(±)-5-表环麦角碱的全合成

  摘要：

  描述了天然存在的吲哚生物碱环棒麦角素及其非天然 C(5)-差向异构体的新途径。主要特点包括通过两个狄尔斯-阿尔德反应快速构建杂环核心链段。通过后期分子内第尔斯-阿尔德呋喃环加成完成吲哚环化，并使用亚甲基环丙烷亲双烯体进行立体选择性分子内[4 + 2]环加成，得到环棒麦角中存在的环丙[c]吲哚啉结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja2026882

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Carbonylation of Spiropentanes
  作者：Takanori Matsuda、Tomoya Tsuboi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja0732779

  日期：2007.10.1

  Spiropentanes undergo carbonylation under an atmosphere of carbon monoxide in the presence of a rhodium(I)−phosphine catalyst, giving 3-methylcyclopent-2-enones. The catalytic cycle involves two mechanistically different carbon−carbon cleavage processes. The spiropentane carbonylation was successfully applied to a short synthesis of (±)-β-cuparenone.

  在铑(I)-膦催化剂存在下，螺戊烷在一氧化碳气氛下进行羰基化，得到3-甲基环戊-2-烯酮。催化循环涉及两个机械上不同的碳-碳裂解过程。螺戊烷羰基化成功地应用于 (±)-β-cuparenone 的短合成。
• Intramolecular palladium catalysed [3+2] cycloadditions of methylenecyclopropanes with acetylenic acceptors
  作者：Hervé Corlay、Richard T. Lewis、William B. Motherwell、Michael Shipman

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00052-a

  日期：1995.3

  The synthesis and intramolecular palladium catalysed cycloaddition reactions of eight methylenecyclopropanes containing alkyne acceptors are described. Bicyclo[3.3.0]octane and bicyclo[4.3.0]nonane rings systems can be successfully accessed using this chemistry. The nature of the substituents attached to the alkyne acceptor play a key role in the efficiency of the cycloaddition.

  描述了八种含炔受体的亚甲基环丙烷的合成和分子内钯催化的环加成反应。双环[3.3.0]辛烷和双环[4.3.0]壬烷环系统可以使用这种化学方法成功地获得。与炔受体相连的取代基的性质在环加成效率中起关键作用。
• Total Synthesis of (±)-Cycloclavine and (±)-5-<i>epi</i>-Cycloclavine
  作者：Filip R. Petronijevic、Peter Wipf

  DOI：10.1021/ja2026882

  日期：2011.5.25

  indole alkaloid cycloclavine and its unnatural C(5)-epimer are described. Key features include the rapid construction of the heterocyclic core segments by two Diels-Alder reactions. An indole annulation was accomplished by a late-stage intramolecular Diels-Alder furan cycloaddition, and a methylenecyclopropane dienophile was used for a stereoselective intramolecular [4 + 2] cycloaddition to give the c

  描述了天然存在的吲哚生物碱环棒麦角素及其非天然 C(5)-差向异构体的新途径。主要特点包括通过两个狄尔斯-阿尔德反应快速构建杂环核心链段。通过后期分子内第尔斯-阿尔德呋喃环加成完成吲哚环化，并使用亚甲基环丙烷亲双烯体进行立体选择性分子内[4 + 2]环加成，得到环棒麦角中存在的环丙[c]吲哚啉结构单元。