2-((3E,6E,9E,12R,14S)-12-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-14-((R,E)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyl-7-phenylhept-5-en-1-yl)-10-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,6,9-trien-4-yl)acetaldehyde | 1375950-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 2-((3E,6E,9E,12R,14S)-12-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-14-((R,E)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyl-7-phenylhept-5-en-1-yl)-10-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,6,9-trien-4-yl)acetaldehyde
• CAS: 1375950-93-8
• 化学式: C₄₂H₆₈O₅Si₂
• 分子量: 709.17
• InChiKey: QJDQJQBJTYEQGT-LMGRSHARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.63
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((3E,6E,9E,12R,14S)-12-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-14-((R,E)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyl-7-phenylhept-5-en-1-yl)-10-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,6,9-trien-4-yl)acetaldehyde 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2,3-二甲基-2-丁烯 作用下， 以 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 以2.4 mg的产率得到2-((3E,6E,9E,12R,14S)-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-((R,E)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-7-phenylhept-5-enyl)-10-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,6,9-trien-4-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  RNA聚合酶抑制剂Ripostatin B和15-Deoxyripostatin A的总合成

  摘要：

  让我跳过：描述了一种高度聚合的ripostatin B（细菌RNA聚合酶的抑制剂）的总合成。构造和避免跳过的三烯异构化的关键步骤是双重Stille交叉偶联反应和闭环易位。此外，还制备了15-脱氧ripostatin A（一种稳定且构象锁定的ripostatin A类似物（参见方案，15-OH组红色），并在体内进行了测试。

  DOI：

  10.1002/anie.201108749
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-methylnona-5,8-dien-3-yl)oxy)dimethylsilane 在 吡啶 、 咪唑 、 Grubbs catalyst first generation 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.83h， 生成 2-((3E,6E,9E,12R,14S)-12-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-14-((R,E)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyl-7-phenylhept-5-en-1-yl)-10-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,6,9-trien-4-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  细菌RNA聚合酶抑制剂Ripostatin B的全合成

  摘要：

  开发了标题化合物的模块化和高度立体选择性的合成。组装ripostatin B碳骨架的关键步骤（见方案1）是立体选择性的Paterson aldol反应和由Grubbs第一代催化剂介导的高产闭环复分解反应。通过Tishchenko-Evans还原，以优异的收率和选择性建立了C15羟基。

  DOI：

  10.1002/anie.201200871

文献信息

• Total Synthesis of the Myxobacterial Macrolide Ripostatin B
  作者：Florian Glaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.2533/chimia.2013.227

  日期：——

  describes the total synthesis of ripostatin B, which is a 14-membered macrolide of myxobacterial origin that inhibits E. coli RNA polymerase by a different mechanism of action than the first-line anti-tuberculosis drug rifampicin. Structurally, ripostatin B features a labile and synthetically challenging doubly skipped triene motif embedded in the macrolactone ring. Key steps in the synthesis were a Paterson

  本文介绍了ripostatin B的总合成，ripostatin B是粘菌起源的14元大环内酯，通过与一线抗结核药物利福平不同的作用机理抑制大肠杆菌RNA聚合酶。从结构上讲，核仁抑素B具有在大内酯环中嵌入的不稳定且具有合成挑战性的双跳三烯基序。合成的关键步骤是Paterson醛醇缩合反应，低温Yamaguchi酯化反应和烯烃复分解反应以封闭大环内酯环。以最长的线性步骤（21个步骤）和3.6％的总收率合成天然产物。