(2R,5R)-5-but-2-ynyloxolane-2-carbaldehyde | 1493781-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,5R)-5-but-2-ynyloxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 1493781-05-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: GKANXGVUZCLWDZ-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-5-but-2-ynyloxolane-2-carbaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  简洁的两性类化合物C和F的合成

  摘要：

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41

  DOI：

  10.1002/chem.201405790
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧基-5-己烯 在 叔丁基过氧化氢 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 正丁基锂 、 Co(nmp)₂ 、 水 、 氧气 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， -78.0~55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 44.58h， 生成 (2R,5R)-5-but-2-ynyloxolane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  简洁的两性类化合物C和F的合成

  摘要：

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41

  DOI：

  10.1002/chem.201405790

文献信息

• Total Synthesis of Amphidinolide F
  作者：Gaëlle Valot、Christopher S. Regens、Daniel P. O'Malley、Edouard Godineau、Hiroshi Takikawa、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201301700

  日期：2013.9.2

  by the “umpoled” 1,4‐dioxygenation pattern characteristic for the polyketide frame of amphidinolide F was mastered by a late‐stage ring‐closing alkyne metathesis followed by a directed transannular hydration under the aegis of a carbophilic π‐acid catalyst. This concordant strategy enabled a concise total synthesis of this enticing marine natural product.

  精心策划但又不和谐：由苯环环戊内酯F的聚酮化合物骨架的“缩略的” 1,4-双加氧模式特征所构成的挑战是由晚期闭环炔烃复分解，然后在嗜碳性物质的保护下进行定向的环过水合来解决的。 π-酸催化剂。这种协调一致的策略使这种诱人的海洋天然产物得以简明的合成。
• The Formosalides: Structure Determination by Total Synthesis
  作者：Saskia Schulthoff、James Y. Hamilton、Marc Heinrich、Yonghoon Kwon、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202011472

  日期：2021.1.4

  Total synthesis allowed the constitution of the cytotoxic marine macrolides of the formosalide family to be confirmed and their previously unknown stereostructure to be assigned with confidence. The underlying blueprint was inherently modular to ensure that each conceivable isomer could be reached. This flexibility derived from the use of strictly catalyst controlled transformations to set the stereocenters

  全合成使得福尔莫内酯家族的细胞毒性海洋大环内酯的构成得以确认，并且可以放心地确定其先前未知的立体结构。底层蓝图本质上是模块化的，以确保可以实现每种可想象的异构体。这种灵活性源自使用严格的催化剂控制的转化来设置立构中心，但异头位置除外，该位置受热力学控制；作为一项额外的安全措施，所有立体中心均在环闭合之前设定，以排除不同非对映异构体的大内酯环所采用的构象的任何干扰。通过闭环炔复分解进行后期大环化，然后进行铂催化的跨环 6-exo-dig 加氢烷氧基化/缩酮化，以形成多环框架。具有非常不稳定的不饱和模式的侧链最终通过 Stille 耦合连接到核心上。
• Concise Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Gaëlle Valot、Damien Mailhol、Christopher S. Regens、Daniel P. O'Malley、Edouard Godineau、Hiroshi Takikawa、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201405790

  日期：2015.2.2

  two‐directional Marshall propargylation strategy, whereas the highly adorned acid subunit 41 derives from D‐glutamic acid by an intramolecular oxa‐Michael addition and a proline‐mediated hydroxyacetone aldol reaction as the key steps; the necessary Me3Sn‐group on the terminus of 41 for use in the Stille coupling was installed via enol triflate 39, which was obtained by selective deprotonation/triflation

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41